Prova de seleção ao Mestrado em Química

Programa de Pós-graduação em Química – PPGQ

Universidade Federal de Ouro Preto, Departamento de Química.
Valor: 100 Pontos

Data: 06/07/2015

CPF ..........................................................................

Orientações Gerais
• Somente identifique sua prova com o número do seu CPF (não coloque seu nome);
• Não é permitida consulta bibliográfica;
• Realizar a prova com caneta azul ou preta;
• Será permitido o uso de calculadora científica simples;
• Não será permitido o uso de aparelhos eletrônicos e celulares;
• A última página da prova pode ser destacada para consultar a tabela periódica;
• Não é permitida a consulta a outras tabelas periódicas;

Questão 1 (25 pontos): Vinte e cinco mililitros de solução de um ácido, HA 0,200 mol.L-1 (Ka = 2,0.10-5) foi
titulado com uma solução de NaOH 0,100 mol.L-1. Calcule o pH da solução resultante quando os seguintes
volumes do titulante forem adicionados ao titulado:
a) 0,0 mL; b) 10,0 mL; c) 25,0 mL; d) 50,0 mL; e) 60,0 mL.

Questão 2 (12 pontos): Dada a molécula de ácido fórmico, HCOOH, descreva para os átomos grifados:
a) orbitais híbridos envolvidos nas ligações químicas
b) ângulos de ligação
c) geometria
d) orbitais envolvidos nas ligações sigma e pi.

Informação: Na molécula do ácido fórmico o átomo de C liga-se a um átomo de H, a um átomo de O terminal

e a um grupo OH.
Questão 3 (13 pontos): Utilizando a Teoria do Campo Cristalino para o complexo, [Fe(CN)6]4- forneça e
justifique:
a) O diagrama de níveis de energia.
b) A configuração eletrônica do complexo.
c) A descrição da propriedade magnética do complexo.
d) Correlacione desdobramento do campo cristalino e a cor do complexo.

Informação:

eg

10 Dq

t2g
I- < Br - < SCN- ≈ Cl- < F- < OH- < ox < H2O < NH3 ≈ py < en < NO2- < CN- ≈ CO

Ligante de campo fraco Ligante de campo forte

Vermelho Violeta
620-800 400-430

Laranja Azul
580-620 430-490

Amarelo Verde
560-580 490-560

Rodas das cores e respectivos comprimentos

de ondas em nm
c = λυ E = hυ

Questão 4 (15 pontos): A hidrocloração de cis-3-hexeno com HCl fornece uma mistura racêmica de dois

enantiômeros.

a) Mostre a estrutura do alqueno (alceno) em forma de linhas.

b) Desenhe os dois estereoisômeros do produto desta reação usando o método de cunha cheia e cunha

tracejada.
Questão 5 (10 pontos): Considere os compostos aromáticos abaixo:
OCH3 NO2
a) Entre II e III, qual sofre uma reação de substituição eletrofílica mais

rápido do que benzeno? Justifique sua reposta.

b) Para composto III, desenhe estruturas de ressonância apropriadas para I II III

explicar o efeito orientador meta do grupo Nitro.

Questão 6 (25 pontos):

O engenheiro naval Francês, Sadi Carnot, publicou em 1824 um estudo teórico sobre o funcionamento de
máquinas térmicas. Segundo ele, para uma máquina produzir energia na forma de trabalho continuamente ela
precisa estar operando entre dois sistemas que permitam a troca de energia na forma de calor com esta (fonte
fria e fonte quente). Carnot imaginou um ciclo de quatro etapas reversíveis (Figura 1) para explicar o
mecanismo de funcionamento de tais máquinas.

Figura 1. Representação básica de um ciclo de Carnot

Baseado no texto acima responda claramente as questões propostas

a) Desenhe o esquema de uma máquina térmica. Represente todas as entradas e saídas de energia.
b) Qual a relação entre a segunda lei da termodinâmica e o funcionamento das máquinas térmicas?
c) Considerando que a substância de trabalho utilizada por Carnot seja um gás ideal explique
detalhadamente o que ocorre no sistema nas etapas AB, BC, CD e DA. Calcule a variação de entropia
em cada uma das etapas e para o ciclo todo.
d) Admitamos que a máquina de Carnot retire 10kJ de energia na forma de calor da fonte quente e
devolva 5kJ de energia na forma de calor para fonte fria. Qual a eficiência desta máquina? Explique o
significado físico do resultado obtido.
e) Utilize o exemplo acima para explicar porque a primeira lei da termodinâmica sozinha não consegue
explicar a espontaneidade de um processo em um dado sentido e a não espontaneidade no sentido
contrário.
Apêndice 1

Formulário:

Constante Universal dos gases: 0,0831451 dm3 bar mol-1K-1; 8,3145 J mol-1 K-1
Kw=[H3O+] [OH-]=1,0x10-14

Ka.Kb = Kw

pH = pKa + Log (Csal ou Cbase )/CHA

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18

IA V IIIA
1 2
1 H He
1,00 79 4 IIA IIIA IV A VA V IA V IIA 4,00 26 0

3 4 5 6 7 8 9 10
2 Li Be B C N O F Ne
6,94 1 9,01 21 8 10,8 1 12,0 11 15 14,0 06 7 15,9 99 4 18.9 98 4 20,1 79
11 12 13 14 15 16 17 18
Na Mg V IIIB Al Si P S Cl Ar
3
22,9 89 77 24,3 05 0 IIIB IV B VB V IB V IIB IB IIB 26,9 81 54 28,0 86 30,9 73 76 32,0 6 35,4 53 39,9 48

19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
4 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
39,0 98 3 40,0 78 44,9 55 91 47,8 8 50,9 41 5 51,9 96 1 54,9 38 05 55,8 47 58,9 33 20 58,6 93 4 63,5 46 65,3 8 69,7 2 72,5 9 74,9 21 6 78,9 6 79,9 04 83,8 0
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
5 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
85,4 67 8 87,6 2 88,9 05 85 91,2 24 92,9 06 38 95,9 4 98,9 06 2 101, 07 102, 90 550 106, 42 107, 86 8 112, 40 114, 82 118, 69 121, 75 127, 60 126, 90 45 131, 30
55 56 57 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
6 Cs Ba *La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
132, 90 54 137, 32 7 138, 90 55 178, 49 180, 94 79 183, 85 186, 20 7 190, 2 192, 22 195, 08 196, 96 65 200, 59 204, 37 207, 19 208, 98 04 (210) (210) (222)

87 88 89 10 4 10 5 10 6 10 7 10 8 10 9
†
7 Fr Ra Ac Rf Db Sg Bh Hs Mt
223, 01 97 226, 02 54 227, 02 78 261, 11 262, 11 4 263, 11 8 262, 12 (265) (266)

58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71

* Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
140, 11 5 140, 90 77 144, 24 (145) 150, 36 151, 96 5 157, 25 158, 92 53 162, 50 164, 93 03 167, 26 168, 93 42 173, 04 174, 96 7
90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 1 00 1 01 1 02 1 03
† Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
232, 03 81 231, 03 59 238, 02 89 237, 04 82 (240) 243, 06 14 (247) (248) (250) 252, 08 3 257, 09 51 (257) 259, 10 09 262, 11