UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

ESCUELA DE INGENIERÍA DE
MATERILAES

TEMA 07: EQUILIBRIO DE FASES

CURSO: TERMODINÁMICA DE MATERIALES

DOCENTE: Ing. Dionicio Otiniano Méndez

dionicioo@hotmail.com

TRUJILLO, 02– 10 - 2018

 Equilibrio de Fases
Fase: Porción homogénea de un sistema.

Sistema homogéneo: sistema a lo largo del

cual cada propiedad macroscópica intensiva
es constante.

Sistema heterogéneo:
Sistema formado por dos
o más fases.

Varios componentes Un solo componente

(sustancia pura)
Transición de fase: Conversión de una fase en otra.

Gas

Vaporización Condensación

Líquido

Sublimación Deposición
Fusión Congelación

Sólido
 EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR.
CURVAS DE PRESIÓN DE VAPOR.

Sistema abierto Sistema cerrado

Cuando la velocidad de evaporación

iguala la velocidad de condensación

Presión del gas constante


Equilibrio dinámico Equilibrio entre las fases
H2O (l)  H2O (g)
Presión de vapor de un líquido:
Presión ejercida por su vapor cuando los estados líquido
y gaseoso están en equilibrio dinámico.

• Volátiles
Pvapor alta a Tamb
Sustancias
• No volátiles
Pvapor baja a Tamb
 ¿Cómo varía la presión de vapor con la temperatura?

Curvas de
presión de vapor

a) Éter dietílico, b) benceno, c) agua, d) tolueno, e) anilina

¿Cuándo hierve un líquido?

Cuando Pvap = Pext

Es posible la formación de
burbujas de vapor en el
interior del líquido.

Curvas de presión de vapor

Punto de ebullición a) Éter dietílico, b) benceno, c) agua, d) tolueno, e) anilina

Punto de ebullición normal: temperatura a la que la presión

de vapor del líquido es igual a la presión de 1 atm.
 Lectura alternativa de las curvas:
El punto de ebullición de un líquido varía con la presión

23.8

25
 Consecuencias

Monte Kilimanjaro (Tanzania)

5895 m de altitud, P = 350 mmHg Teb (agua) = 79ºC
DIAGRAMAS DE FASES.
Curva de presión de vapor de un líquido
(la presión del vapor que está en equilibrio con el líquido a una T dada)

1100
1000
La curva nos informa de
900
800
situaciones de equilibrio
700 líquido-gas.
P/mmHg

600
500 Líquido Gas
400
300
200
100
0
Curva de equilibrio entre fases
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120

T/ºC
Cada punto nos da una pareja de valores
(P, T) para los cuales existe equilibrio

Si, a una P dada, T > Teb : La fase más estable es el gas.

Si, a una P dada, T < Teb : La fase más estable es el líquido.
 Diagrama de fases para el agua

Tfus Teb
normal normal

Línea OC: Curva del equilibrio líquido  gas (curva de Pvap)

Línea OD: Curva del equilibrio sólido  líquido
Línea OA: Curva del equilibrio sólido  gas
 S
T

Punto O: Punto triple (coexisten las tres fases en equilibrio)

PPT y TPT son características de cada sustancia
(agua: PPT = 4.58 mmHg; TPT = 0.01ºC)

PR: sólido  fusión  líquido  vaporización  gas

Cuando P < PPT  ST: sólido  sublimación  gas
 Equilibrio de Fases Aspecto cualitativo

Sistema de un Dos fases en

componente equilibrio (P,T)

P

 
P

G G
T
dG = V dP - S dT

Recordar que G es función de T y P

Aplicado a cada una de las fases
 A) Variación de G con T a P constante
(dGs/dT)P= -Ss
Recordar:
(dG/dT)P = -S (dGl/dT)P= -Sl Sg>>Sl>Ss

(dGg/dT)P= -Sg
Gs=Gl
Gl=Gg
G Sólido

Líquido

Gas

Tfusión T ebullición T
 B) Variación de G con P a T constante

(dGs/dP)T= Vs Recordar:

(dG/dP)T= V Vg>>Vl>Vs
(dGl/dP)T= Vl Excepción agua

(dGg/dP)T= Vg Vg>>Vs>Vl

G P1
P2>P1
Sólido
P2

Líquido Gas

Te2 > Te1

Tf1 Tf2 Te1 Te2 T Tf2 > Tf1
Equilibrio de Fases Aspecto cuantitativo

Ecuación de Clapeyron
Sistema de un componente – dos fases en equilibrio:  y 
condición de equilibrio

 
G G
Cambio infinitesimal

 
dG  dG
dG = VdP - SdT

   
S dT  V dP  S dT  V dP
    
S dT  V dP  S dT  V dP
   
( S  S ) dT  (V  V )dP
P



dP S
T 
dT V S = H / T

dP  H

dT T V
Ecuación de Clapeyron (diferencial)
 dP H

dT T V
H  0 dP Curva de
líquido  gas pendiente
V  0 dT positiva

En general,
H  0 dP
sólido  líquido curva de
V  0 dT pendiente
positiva
Excepciones: H2O, Ga, Bi V < 0  curva de pendiente negativa
La pendiente es mayor que en el resto de transiciones porque V es pequeño

H  0 dP Curva de
sólido  gas pendiente
V  0 dT positiva
 Ecuación de Clapeyron Integrada

dP H P2 T2 H
dT

T V P1
dP  
T1 T V
dT

si H y V cte
 H fus T2
P2  P1  ln
en el rango de T y P
V fus T1
 Diagrama de fases para el CO2
dP/dT > 0

Curva pto. fusión:

Pendiente positiva

Curvas de Como PPT > 1 atm

presión de
Sublima
vapor

Utilidad: efectos
de humo y niebla

CO2 (s):
hielo seco
Diagrama de fases del agua (excepción)

fusión
dP/dT < 0
cristalización

condensación evaporación

sublimación
vaporización
EJERCICIO 01.
Las presiones de vapor del tetrayoduro de torio líquido a
825 ºC y a 840 ºC son de 475 mm Hg y 670 mm Hg
respectivamente. Calcule su calor medio de vaporización.

EJERCICIO 02.
Calcule el calor de vaporización medio del paladio a partir
de los siguientes datos de presión de vapor.

T (ºC) 1416 1551 1670

P (mmHg) 8x10-7 2x10-6 6x10-5

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EJERCICIO 03.
El calor de vaporización del cobre en su punto normal de
ebullición es de 76.5 Kcal. La presión de vapor del cobre
a 1525 ºC es de 0.265 mmHg. Calcule el punto de
ebullición del cobre.

EJERCICIO 04.
La presión de vapor del zinc líquido como una función de
la temperatura está dada por:
Log P(mmHg) = -6 620 / T - 1.255 log T + 12.34.
Calcular el calor de vaporización del zinc en su punto de
ebullición a 907 ºC.
23
EJERCICIO 05.
Demostrar porque la pendiente de la línea O-D (Fig. 01) es negativa
(según la ecuación de Clapeyron).

Fig. 01. Diagrama de fases del agua

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EJERCICIO 06.
Deducir la ecuación de Clausius – Clapeyron a partir de la
condición de equilibrio Gα = Gβ en función de:
a) (P, V, H y T)
b) (P, H y T)

EJERCICIO 07.
El mercurio liquido hierve a 357 °C a 1 atm, Calcular su
presión de vapor a 120 °C, si su calor de vaporización es de
14502 cal.

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