1ER TRABAJO

Resolver Los siguientes problemas referidos al Equilibrio Qu�mico de reacciones:

1. Considere la siguiente reacci�n en un recipiente cerrado a la presi�n de 1

atm y temperatura de 500�K
Isobutano + 1-buteno ? 1, 2, 3-trimetilpentano
I + B ? P
Los cambios de energ�a est�ndar de Gibbs y entalp�a para esta reacci�n son:
?G�=-4,10 kcal/mol;?H�=-20,11 kcal/mol
a) Determine la composici�n de equilibrio para este sistema para una mezcla
equimolar inicial de isobutano y buteno. �Qu� supociones hace usted?
b) �Cu�l es la conversi�n de equilibrio de los reactantes del item anterior?
Asuma que por razones econ�micas usted debe incrementar la conversi�n de equilibrio
al 97%. �A qu� presi�n debe llevar a cabo la reacci�n a la temperatura de 500�K
para alcanzar esta conversi�n?
c) �A qu� temperatura debe llevar a cabo esta reacci�n a la presi�n de 1 atmm
para alcanzar una conversi�n del 97%?

2. El metanol puede ser manufacturado a partir de la reacii�n en fase gas

CO+2H_2? CH_3OH
Un reactor batch es cargado con una mezcla de H_2 y CO a 1 atm y la presi�n es
mantenida a 1 atm. Las fracciones molares iniciales de H_2 y CO son 0,6 y 0,4
respectivamente. A 400�K, ?G�=-0,333 kcal/mol;?H�=-22,580 cal/mol
Determine la temperatura a la cual la fracci�n molar de equilibrio del H_2 es
0,05.

Solucion:
Por datos tenemos que ?G�=-4,10 kcal/mol;?H�=-20,11 kcal/mol como tambien que la
presion es de 1 atm y la temperatura de 500�K.

PASO 1: Hallar ?G�=�?

?G�=-4,10 kcal/mol
PASO 2 :
Hallando K
??G�?_R=-RTlnK
K=exp?((-??G�?_R)/RT)
K=exp?((-4,10�?10?^3 cal/mol)/(1,987 cal/mol�298k))
K=1016.58265542 A T=298K

PASO 3 :
Nosotros queremos para una temperatura de 500�K.
Utilizando la siguiente ecuacion:
ECUACION DE VAN HOFF
AQU� USAMOS DATO :
?H�=-20,11 kcal/mol
ln ?KT?_2/?KT?_1 =(-??H�?_R)/R ?1/T_2 -1/T_1 ?

?KT?_2 incognita para hallar

?KT?_2=?KT?_1�e^(((-??H�?_R)/R ?1/T_2 -1/T_1 ?))
?KT?_2=1.12�?10?^(-3) A T2 = 500K
PASO 4 :
VEMOS QUE TIPO DE COMPORTAMIENTO TIENEN
ASUMIMOS COMPORTAMIENTO IDEAL PORQUE SE REALIZA A P=1ATM
K=(A_P^p)/(A_I^i A_B^b )=?(f_P/f_0 )?^P/(?(f_I/f_0 )?^i ?(f_B/f_0 )?^b )
Si es ideal :
f_0=1
K=(f_P^p)/(f_I^i f_B^b )
Analizando para un comportamiento de gas ideal
f_i=p_i
Seg�n Dalton :
p_i= Y_i P_T
K=P_p/(P_I P_B )=(Y_P P_T)/((Y_I P_T)(Y_B P_T))
K=Y_P/(Y_I Y_B )�1/P_T
K_y=Y_P/(Y_I Y_B )
?K=K_y/P_T
Se tiene una mezcla equimolar entre I y B
Y_(I_0 )=Y_(B_0 )=0.5
PASO 5 :
Utilizamos la ecuacion de extension de la reaccion:
?=(ni-ni_0)/?
ni=ni_0+??

nI=nI_0-?
nB=nB_0-?
nP=nP_0+?

nT=nT_0-?
Diviendo a cada uno entre nT_0, obtenemos:
Y_I=(Y_(I_0 )-?^')/(1-?^' )
Y_B=(Y_(B_0 )-?^')/(1-?^' )
Y_P=(Y_(P_0 )+?^')/(1-?^' )
Donde ?^�=?/(nT_0 )
Reemplazando datos
K�P_T=K_y=Y_P/(Y_I Y_B )
1.12�?10?^(-3)�1=((Y_(P_0 )+?^�)/(1-?^� ))/(((Y_(I_0 )-?^')/(1-?^' ))�((Y_(B_0 )-?
^')/(1-?^' )) )
1.12�?10?^(-3)=((Y_(P_0 )+?^')(1-?^'))/((Y_(I_0 )-?^')(Y_(B_0 )-?^'))
1.12�?10?^(-3)=(?^'-?^('^2 ))/((0.5-?^')(0.5-?^'))
?^'=0.84
?^'=0.16
Tomando la segunda solucion y reemplazando:
Y_I=(0.5-0.16)/(1-0.16)=0.40=Y_B
Y_P=(0+0.16)/(1-0.16)=0.19
Con la segunda solucion no seria favorable para la obtencion de P

�Cu�l es la conversi�n de equilibrio de los reactantes del item anterior? Asuma que
por razones econ�micas usted debe incrementar la conversi�n de equilibrio al 97%.
�A qu� presi�n debe llevar a cabo la reacci�n a la temperatura de 500�K para
alcanzar esta conversi�n?

Solucion:
Y_P=0.97
T=500 �K
P=�?
Y_P=0.97=x/(1-x)
x=0.49=?^'
1.12�?10?^(-3)�P=(?^'-?^('^2 ))/(0.5-?^' )(0.5-?^' )
Reemplazando:
1.12�?10?^(-3)�P=(0.49-?0.49?^2)/(0.5-0.49)(0.5-0.49)
1.12�?10?^(-3)�P=2499/0.0001
1.12�?10?^(-3)�P=2499
P=2.23125�?10?^6 atm

REACCIONES DE INTERES INDUSTRIAL

En la industria encontramos ejemplos de reacciones �tiles: utilizamos combustiones
para generar energ�a el�ctrica (centrales t�rmicas), preparamos reacciones para
aprovecharlas cuando nos interese (pilas o bebidas autocalentables), fabricamos
medicamentos, creamos nuevos materiales.

En lo que conocemos como industria b�sica se fabrican compuestos que luego ser�n
utilizados para dar otros. Veamos dos ejemplos de los m�s conocidos como son el
�cido sulf�rico y el amoniaco.

�CIDO SULF�RICO

Se parte de azufre o sulfuro de hierro (pirita) que se oxida para dar SO2. En una
segunda fase este SO2�se vuelve a oxidar para dar SO3. Este segundo proceso es
el�m�s interesante para nosotros. Se realiza a una temperatura de entre 500 y 600�C
(recuerda el efecto de la temperatura en la velocidad) y en presencia de un
catalizador de V2O5, consigui�ndose un rendimiento de hasta el 98%. Finalmente el
SO3�se mezcla con agua para dar el �cido sulf�rico.
�
1)� 2 SO2��+ O2� => 2 SO32)� SO3+ H2O => H2SO4
Se utiliza para hacer fertilizantes, fabricar �cido fosf�rico, pigmentos,� en
reacciones electrol�ticas.

AMONIACO

Se produce por la reacci�n entre nitr�geno e hidr�geno:�� 2 N2�+ 3 H2�? 2 NH3

Esta reacci�n es exot�rmica y, aunque ese desprendimiento de energ�a podr�a
aumentar la velocidad, en este caso concreto perjudica al rendimiento. Se encuentra
que la temperatura ideal para el proceso es de solo 400�C (baja para la
industria).� Se aprovecha ese calor cedido por la reacci�n para calentar los gases
N2�y H2�que van a reaccionar de forma que la temperatura no siga aumentando.

Interesa una presi�n alta (para que haya m�s mol�culas y se produzcan m�s choques)
y se utiliza un catalizador de hierro.
El uso m�s com�n es en fertilizantes y productos de limpieza.
�Ten cuidado, es peligroso mezclarlo con lej�a ya que forma gases t�xicos.
TIPOS Y MECANISMOS DE REACCI�N
Una ecuaci�n balanceada indica la cantidad de moles de reactivos que reaccionan y
la cantidad de moles de productos que se forman, pero no nos dice c�mo se lleva a
cabo la reacci�n en s�. Existen reacciones que se producen en un solo paso,
directamente, pero hay otras que son una sucesi�n de reacciones simples. Conocer el
n�mero de pasos en que transcurre una reacci�n se conoce como el�mecanismo de la
reacci�n.
Para entenderlo mejor, imaginemos que viajaremos de Lima a Buenos Aires por avi�n.
Puede ser que el viaje se produzca directamente, es decir, que el avi�n vaya sin
escalas hasta Buenos Aires. Pero supongamos que el avi�n hace una escala en La Paz,
Bolivia. Nuestro viaje, entonces, ocurrir�a en dos pasos: Lima � La Paz, y La Paz �
Buenos Aires. En ambos casos el resultado es el mismo, estaremos en Buenos Aires,
pero de maneras diferentes: directamente (un solo paso) o con escalas (m�s de un
paso).
Reacciones sencillas o elementales
Son aquellas reacciones que�ocurren en una sola etapa, es decir, los reactivos
chocan entre s� formando los productos. Un ejemplo de una reacci�n elemental es la
reacci�n del �xido nitroso (NO) con ozono (O3):
NO(g)� +� O3(g)��?� NO2(g)� +� O2(g)
Podemos representar el proceso seg�n el siguiente esquema: las mol�culas de �xido
nitroso y ozono chocan entre s�, dando directamente lugar a los productos.

Reacciones complejas
Son aquellas que�transcurren en m�s de un paso. Casi todas las reacciones qu�micas
transcurren de esta forma: en m�s de un paso. En todo caso, la ecuaci�n qu�mica
global est� dada por la suma de las etapas elementales. Consideremos la reacci�n
entre el �xido n�trico (NO2) y mon�xido de carbono (CO):
NO2(g)� +� CO(g)��?� NO(g)� +� CO2(g)
Esta reacci�n transcurre en dos etapas:
Etapa 1:�� �NO2(g)� +� NO2(g)�?� NO(g)� +� NO3(g)�� ��ETAPA LENTA
Etapa 2:�� �NO3(g)� +� CO(g)��?� NO2(g)� +� CO2(g)�� �ETAPA R�PIDA
Global:�� ��� NO2(g)� +� CO(g)��?� NO(g)� +� CO2(g)
Observa que la suma de las dos etapas nos da la reacci�n global: la estequiometria
no se ve afectada, lo �nico que es importante en este caso es que tal reacci�n
ocurre en dos pasos, y no por un choque directo entre el �xido n�trico y el
mon�xido de carbono.
Vemos en nuestro proceso que el NO3�aparece en la primera reacci�n como un producto
y en la segunda como un reactivo, es decir:�participa en el mecanismo de la
reacci�n, pero no aparece en la ecuaci�n global. A estas especies se les
denomina�intermedios (o intermediarios) de reacci�n.
Por lo general, una de las etapas es mucho m�s lenta que las otras. Por tanto, es
sobre esta etapa donde se realizan los estudios de velocidades de reacci�n. Para
determinar cu�l etapa es m�s lenta, se necesita hacer experimentos en el
laboratorio, midiendo las concentraciones a diversos tiempos. �C�mo podemos
entender que haya una etapa m�s lenta, y que de ella dependa la velocidad de la
reacci�n? Analicemos el siguiente ejemplo: sup�n que tienes que viajar desde la
PUCP hasta el Jockey Plaza, viajando a trav�s de la avenida Javier Prado. En esta
avenida hay un sem�foro en el cruce con la av. Petit Thouars que tarda bastante y
que ocasiona atascos. Da igual en qu� veh�culo vayamos: el tiempo que tardemos en
llegar a nuestro destino depende de lo que tardemos en este cruce, ya que llegar
hasta aqu� es m�s o menos fluido y a partir de este cruce tambi�n encontramos un
ritmo normal. Por tanto, el tiempo que tardemos en llegar a nuestro destino
depender� de cu�nto tiempo tardemos en este cruce.
MOLECULARIDAD
La molecularidad de una reacci�n es el�n�mero de mol�culas que reaccionan en una
etapa elemental. De esta manera, podemos tener:
Reacciones unimoleculares: en las que s�lo participa una mol�cula. Un ejemplo es
la conversi�n del ciclopropano en propeno: una mol�cula de ciclopropano se
convierte directamente en propeno, sin necesidad de otro reactivo.

Reacciones bimoleculares:�participan dos mol�culas. Constituyen el mayor ejemplo

de reacciones. Todas las analizadas para los �xidos nitroso (NO) y n�trico (NO2) en
el tema anterior, constituyen ejemplos de reacciones bimoleculares.
Reacciones trimoleculares (o termoleculares):�participan tres mol�culas. Son menos
probables, dado que requiere que colisionen tres mol�culas al mismo tiempo. La
formaci�n de ozono (O3) a partir de ox�geno (O2) es un ejemplo de una reacci�n
termolecular.
3 O2(g)�?� 2 O3(g)