Laboratorio de Fisicoquímica I Presión de Vapor

MIE-11Hrs Grupo A

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE

SAN MARCOS
(Universidad del Perú, Decana de América)

Facultad de Química e Ingeniería

Química

TEMA : PRESIÓN DE VAPOR

PROFESOR : FRANCISCO TORRES DIAZ

ALUMNOS : CANCHARI CONDORI ANYELA ELIEZER

ESCALANTE PACOTAYPE ELIZABETH

FECHA DE REALIZACIÓN: 27-09-17

FECHA DE ENTREGA: 9-10-17

CIUDAD UNIVERSITARIA, OCTUBRE DE 2017

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Laboratorio de Fisicoquímica I Presión de Vapor

Contenido
1. RESUMEN .............................................................................................................................. 3
2. INTRODUCCIÓN ..................................................................................................................... 4
3. PRINCIPIOS TEÓRICOS............................................................................................................ 5
3.1 Presión de vapor .............................................................................................................. 5
3.2 Variación de la presión de vapor con la temperatura ...................................................... 5
3.3 Utilidad de la Ecuación de Clausius – Clapeyron .............................................................. 6
3.4 Calor latente de vaporización .......................................................................................... 6
3.5 Para cálculos: Regresión Lineal ........................................................................................ 7
4. TABLA DE DATOS Y RESULTADOS ............................................................................................... 8
4.1. TABLAS DE DATOS EXPERIMENTALES ..................................................................................... 8
5. CÁLCULOS ................................................................................................................................ 10
5.1. Presión de vapor ............................................................................................................... 10
5.2. Calor molar de vaporización ......................................................................................... 10
5.2.1. PORCENTAJE DE ERROR ....................................................................................... 11
6. ANALISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS .............................................................................. 12
7. CONCLUSIONES ................................................................................................................... 13
8. RECOMENDACIONES ........................................................................................................... 14
9. CUESTIONARIO .................................................................................................................... 15
10. BIBLIOGRAFÍA....................................................................................................................... 16
11. APÉNDICE............................................................................................................................... 16

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1. RESUMEN

La práctica se desarrolló con la finalidad de determinar la presión de vapor del agua a

distintas temperaturas por debajo de su punto de ebullición y mayores que la ambiental,
así mismo determinar el calor molar de vaporización, demostrando que permanece casi
constante para determinados intervalos de temperatura. Para este fin se empleó el
método estático, siendo las condiciones del ambiente 21 C, a 756 mmHg de presión y
93 % de humedad relativa.

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2. INTRODUCCIÓN

La presión de vapor es la presión a la cual, la fase gaseosa y la fase líquida de un elemento

se encuentran en equilibrio a determinada temperatura (extenderemos esta definición en
los fundamentos teóricos).

La presión de vapor posee una utilidad muy importante a nivel industrial puesto que
muchas refinerías requieren constantemente de operaciones de enfriamiento, recurriendo
al vapor de agua para lograr este cometido, además de usarlo en otros procesos,
incluyendo también el hecho de controlar sus pérdidas y si es posible, generar un reúso de
este y ahorrar gastos; a nivel ambiental también está presente como variable del índice de
peligrosidad de una sustancia (Presión de vapor / Concentración máxima permitida), el cual
nos indica si es factible el uso de determinada sustancia o sería un desperdicio debido a su
posible volatilización.

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3. PRINCIPIOS TEÓRICOS

3.1 Presión de vapor

Es la presión a la cual el líquido y el vapor
se encuentran en equilibrio. Esta presión
llamada también de saturación, es función
de la temperatura e independiente de las
cantidades relativas de líquido y de vapor
presentes.
Cada líquido tiene su presión de vapor
característica a una temperatura dada; en
el caso de mezclas de líquidos y
soluciones, la presión de vapor depende
de la naturaleza y las proporciones
relativas de las sustancias en la solución a una temperatura dada. En la práctica solo
consideramos sistemas de un solo componente, en los cuales el líquido y el vapor tienen
la misma composición y existe una presión para una temperatura fija.

3.2 Variación de la presión de vapor con la temperatura

La presión de vapor de un líquido es directamente proporcional a la temperatura. Esta
relación se observa mediante la ecuación de Clausius – Clapeyron:

Donde:

: Entalpia o calor molar de vaporización

, : Volúmenes de líquido y gas respectivamente (vapor saturado)

/ : variación de la presión de vapor con la temperatura.

Si se asume que es despreciable en comparación con y que y

es constante, redondeando términos se tiene la siguiente ecuación :

Integrando se tiene:

lnP = - +c

Donde:

: Entalpia o calor molar de vaporización

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Al plotear lnP vs 1/T, se obtiene una línea recta cuya pendiente es – ( /R), y a partir
de esta se halla .

Para algunos líquidos, integrando entre los límites aproximados y asumiendo

constante en el rango de temperatura de la experiencia, de la ecuación (2) se
obtiene la segunda ecuación de Clausius – Clapeyron.

La presión de vapor también se puede expresar como una función de la temperatura

mediante la ecuación.

Los coeficientes A, B, C y D se ajustan para las unidades de presión.

3.3 Utilidad de la Ecuación de Clausius – Clapeyron

 Útil para predecir donde va ocurrir una transición de fase.

 Se obtiene la pendiente de la curva de coexistencia.
 Obtención de la variación de ENTALPÍA.

3.4 Calor latente de vaporización

Calor necesario para el cambio de estado de líquido a gas por cada gramo de sustancia,
que se obtiene generalmente a 1 atm de presión. Para una mol se expresa como .
Este calor se relaciona con el cambio de energía interna mediante:

Donde a presiones moderadas, ∆v= es el volumen del vapor formado, ya que el

volumen del líquido puede despreciarse, el volumen del vapor puede calcularse mediante
la ley del gas ideal: n RT/P.

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3.5 Para cálculos: Regresión Lineal

La distribución de puntos en el papel milimetrado es de tendencia lineal por mínimos
cuadrados. Es decir, la relación que se busca tiene la forma de una recta cuya ecuación
es:

En donde las constantes a determinar son: m la pendiente de la recta y b la ordenada

en el origen, siguiendo el procedimiento que se detallada a continuación.

Primero se construye una tabla de la forma:

Luego se calcula la pendiente y el intercepto.

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4. TABLA DE DATOS Y RESULTADOS

4.1. TABLAS DE DATOS EXPERIMENTALES

TABLA N°1.Condiciones experimentales de laboratorio.

P(mmHg) T(°C) %HR

726 22 96

TABLA N°2. Datos experimentales de altura a presión manométrica.

T(°C) Pman(ΔH) Pvapor(Patm -Pman)

mmHg
98 0 756
97 2.1 753.9
96 3.9 752.1
95 5.9 750.1
94 7.6 748.4
93 9.8 746.2
92 11.6 744.4
91 13.6 742.4
90 15.0 741
89 17.0 739
88 18.5 737.5
87 20.2 735.8
86 21.5 734.5
85 23.1 732.9

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TABLA N°3.Datos para la gráfica LnP vs 1/T

T(°K) Pvapor(Patm - Ln (P vapor) 1/T(10-3)

Pman)
mmHg
371 756 6.628 2.688
370 753.9 6.625 2.695
369 752.1 6.622 2.702
368 750.1 6.620 2.710
367 748.4 6.617 2.717
366 746.2 6.615 2.724
365 744.4 6.612 2.732
364 742.4 6.609 2.739
363 741 6.608 2.747
362 739 6.605 2.754
361 737.5 6.603 2.762
360 735.8 6.601 2.777
359 734.5 6.600 2.785
358 732.9 6.597 2.793

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5. CÁLCULOS
5.1. Presión de vapor

Los datos de la tabla se hallaron siguiendo esta operación

P de vapor = Presión atmosférica - ΔH

Luego se construye el grafico:

LnP vs 1/T(10^3)
2.8

2.78

2.76

2.74

2.72

2.7

2.68 y = -3.3807x + 25.089

2.66
6.595 6.6 6.605 6.61 6.615 6.62 6.625 6.63

5.2. Calor molar de vaporización

Ln P = - HV + C

R.T

Y= mX + b

m =-HV/R : pendiente de la gráfica

R = 1.987 cal/ mol.K

Luego:

H𝑣
= 3381 K-1 → HV = 1.987 cal.mol-1.K-1x 3381 K-1
𝑅

HV = 6718 cal.mol-1

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A. Por par de puntos:

𝐿𝑛𝑃1 − 𝐿𝑛𝑃2
𝑚=
1 1
𝑇1 − 𝑇2

𝐿𝑛𝑃 − 𝐿𝑛𝑃2
H𝑣 = 1 1
𝑥𝑅
−
𝑇1 𝑇2

6.625 − 6.615
H𝑣 = 𝑥1.987
2.695 − 2.724

𝒄𝒂𝒍
𝐇𝒗 =6851 𝒎𝒐𝒍

B. Calculo de C:

Si T = 371 K P = 756 mmHg

Luego:

Ln (756) = -3381 / 371 + C ; C = 25

Así la expresión matemática de variación de la presión de vapor con la temperatura

queda:
Ln P = -3381 . ( 1 / T ) + 25 .

5.2.1. PORCENTAJE DE ERROR

HV (teórico) = 9720 cal.mol-1

- De la gráfica

9720  6718
%error  x100  30%..............................( por _ defecto)
9720

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6. ANALISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

 El calentamiento no debió exceder los 100 C, debido a que la presión de vapor es
máxima en el punto crítico del agua, que a las condiciones del laboratorio es
aproximadamente 100 C. Es decir la presión aumenta para mantener el equilibrio entre
el vapor y el líquido, debido al aumento de molécula que escapan de la fase líquida.
Mientras que para una temperatura por encima del punto crítico existe una mayor
porción de moléculas que escapan, por lo que es imposible mantener el equilibrio entre
el vapor y el líquido.

 Para la determinación del calor latente de vaporización se aprovecha la dependencia

existente entre la tensión de vapor del agua y la temperatura en la gráfica cuya pendiente
es (HV / R), esto según la segunda ecuación de Clapeyron – Clausius.

 Debido a que el calor latente de vaporización no es constante para intervalos grandes se

calcula HV para intervalos de 1 grado, observándose que este valor sufre variaciones y
al tomar un promedio de todos los pares de puntos existe un mayor porcentaje de error
con respecto al teórico, debido a que para cada par de puntos se considera un nueva
pendiente, mientras que de la gráfica se toma promedio de estas pendientes con el ajuste
adecuado. Para este fin se empleó el método de regresión lineal.

 El porcentaje de error considerable se debió a errores sistemáticos; por la falta de

coordinación al llegar al punto de ebullición, al operar la llave inadecuadamente y no en
el momento preciso. Además en el cálculo, pues se consideró solo dos cifras debido a
que el valor teórico es un entero.

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7. CONCLUSIONES

 La mayoría de los cambios físicos y químicos, incluido los que tienen lugar en los sistemas
vivos, ocurren en condiciones de presión constante de la atmósfera.

 El calorímetro es un sistema adiabático, pues no permite la transferencia de energía con

el medio ambiente.

 El calor de neutralización es el calor que se desprende cuando una molécula de un ácido

fuerte reacciona con una molécula de una base fuerte en una cierta cantidad de agua.

 De los resultados y del grafico T(°C) vs t (s) que para determinar la capacidad calorífica
del calorímetro trabajamos con el agua fría y el agua helada la cual se produjo una
reacción endotérmica.

 En la neutralización de ácidos y bases (solución del HCl con NaOH) se produjo una
reacción exotérmica y lo verificamos con los resultados y la gráfica T(°C) vs t (s).

 En el calor de neutralización la temperatura inicial es menor a la de equilibrio y promedio

porque hubo una transferencia de energía.

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8. RECOMENDACIONES

 El caso de la base que utilizamos, NaOH, por ejemplo, es higroscópica es decir, que
absorbe la humedad del ambiente con gran facilidad y rapidez. Por eso hay que tener
mucho cuidado con el uso de ella.

 Tomar la temperatura exacta en el momento de añadir el agua helada sobre el agua fría
ya que si medimos su temperatura y no la añadimos en ese momento este absorberá
calor del medio variando la temperatura que medimos al inicio.

 Agitar enérgicamente el termo parar acelerar la velocidad de la reacción.

 Revisar los materiales antes de usarlos y lavarlos para evitar que posibles residuos que se
encuentren por que afecten nuestro resultados. Y antes de valorar debemos secar bien
los materiales en la estufa.

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9. CUESTIONARIO

1. Analice la relación que existe entre los valores de calor molar de vaporización y la
naturaleza de las sustancias

Trouton encontró que, para la mayoría de líquidos, la relación entre la entalpía molar
de vaporización y la temperatura normal de ebullición (Hºvap/Tºe) era
aproximadamente 92 K-1mol-1. Se sabe que Hºvap/Tºe=Sºvap. Es decir, la relación
de Trouton es una medida del aumento del desorden al tomar 1 mol de partículas
empaquetadas en el estado líquido y separarlas en el estado gaseoso. Algunos
líquidos, como el agua, presentan relaciones Hºvap/Tºe elevadas porque son
sustancias con partículas fuertemente asociadas en el estado líquido (p.ej. mediante
enlace de hidrógeno), es decir, con un estado líquido anormalmente ordenado.

2. Explique la relación entre el punto de ebullición de un líquido y su presión de vapor.

La relación entre el punto de ebullición de un líquido y su presión de vapor, se puede

explicar de la siguiente manera: Si se coloca un líquido en un recipiente y se calienta
lentamente, el líquido hervirá cuando alcance la temperatura a la que su presión de
vapor sea igual a la presión externa. Además se sabe que la presión de vapor depende
de la temperatura, dependiendo en forma directamente proporcional.

3. Defina lo siguiente: vapor saturado, punto de ebullición, punto de ebullición normal.

 Vapor saturado:

Es el vapor que se encuentra en equilibrio dinámico (estado en el cual la velocidad

de evaporación es igual a la velocidad de condensación) con la fase liquida de la
sustancia, estando presente tanto el vapor como el líquido (dos fases).

 Punto de ebullición:

Temperatura a la cual la presión de vapor del líquido es igual a la presión

atmosférica externa.

 Punto de ebullición normal:

El punto de ebullición normal de un líquido, es la temperatura a la cual la presión

de vapor es igual a 760 mmHg o 1atm.

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10. BIBLIOGRAFÍA

 Castellan G., “Fisicoquímica”, 2era ed., Ed. Addison Wesley Longman S. A., México,
1998.
 Maron S., Landó J., “Fisicoquímica Fundamental”, 1era ed., Ed. Limusa, México, 1978.

11. APÉNDICE

Grafica N°1. LnP vs 1/T

LnP vs 1/T(10^3)
2.8

2.78

2.76

2.74

2.72

2.7

2.68 y = -3.3807x + 25.089

2.66
6.595 6.6 6.605 6.61 6.615 6.62 6.625 6.63

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