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Chemistry 140 Fall 2002

Ácidos y Bases

Tema 9: Ácidos y Bases


Francisco García Calvo-Flores

F. G. Calvo-Flores Tema 9: Ácidos y bases Diapositiva 1 de 38

Contenidos
9-1 Teoría de Arrhenius
9-2 Teoría de Brønsted-Lowry
93
9-3 Constante de ionización: Auto-ionización
Auto ionización del
agua y escala pH
9-4 Ácidos y bases fuertes
9-5 Ácidos y bases débiles: Grado de inonización
9-6 Ácidos polipróticos
9-7 Ioness como Ácidos and Bases
9-8 Estructura Molecular y comportamiento ácido-
base
17-8 Lewis Acids and Bases
Focus On Acid Rain.
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Teoría de Arrhenius

• Ácido: cualquier sustancia que produzca iones


hidrógeno en disolución acuosa

HCl(g) → H+(aq) + Cl-(aq)

• Base: cualquier sustancia que produzca iones


hidroxilo en disolución acuosa:
H2O
NaOH(s) → Na+(aq) + OH-(aq)

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Teoría de Brønsted-Lowry

• Ácido donante de protones


• Base aceptor de protones.

base acido
NH3 + H2O Æ NH4+ + OH-
Å
Æ NH3 + H2O
NH4+ + OH-Å
acido base

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Constante de ionización (base)

base acido
NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH-

[NH4+][OH-]
Kc=
[NH3][H2O]

[NH4+][OH-]
Kb= Kc[H2O] = = 1.8·10-5
[NH3]

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Constante de ionización (ácido)

CH3CO2H + H2O → CH3CO2- + H3O+


Å
[CH3CO2-][H3O+]
Kc=
[CH3CO2H][H2O]

[CH3CO2-][H3O+]
Ka= Kc[[H2O]] = = 1.8·10-5
[CH3CO2H]

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Fuerza relativa de ácidos y bases

HCl + OH- ↔ Cl- + H2O NH4+ + CO32- ↔ NH3 + HCO3-

HClO4 + H2O ↔ ClO4- + H3O+ H2O + I- ↔ OH- + HI

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Auto-ionización del agua

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Producto iónico del agua

H2O(l) + H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq)

[H3O+][OH-]
Kc=
[H2O][H2O]

KW= Kc[H2O][H2O] = [H3O+][OH-] = 1.0·10-14

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pH y pOH
H2O(l) + H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq)
Kw = [H3O+] [OH-] = 10-14
[H3O+]=Kw / [OH-]
[H3O+] = [OH-] = (10-14)1/2 =10-7 M
•Disolucion ácida: [H3O+] > [OH-] pH = -log[H3O+]
•Disolucion neutra: [H3O+] = [OH-]
•Disolucion básica: [H3O+] < [OH-] pOH l [OH-]
OH = -log[OH

pKW = pH + pOH = 14

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pH y pOH

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pH de algunas sustancias comunes

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Ácidos y bases fuertes


HCl CH3CO2H

Thymol Blue Indicator


pH < 1.2 < pH < 2.8 < pH

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Ácidos y bases débiles

Ácido acético HC2H3O2 or CH3CO2H

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Ácidos débiles

[CH3CO2-][H3O+]
Ka= = 1.8·10-5
[CH3CO2H]

pKa= -log(1.8·10-5) = 4.74

O
Ácido láctico CH3CH(OH) CO2H

R C

Glicina H2NCH2CO2H OH

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Constantes de ionización de ácidos y bases débiles

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Grado de inonización

HA + H2O Æ H3O+ + A-
Å
[H3O+] a partir de HA
Grado de ionizacón (α) =
[HA] de partida

[H3O+] from HA
Porcentaje de ionización = · 100%
[HA] originally

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Grado de ionización

[H3O+][A-]
Ka =
[HA]

n H O nA 1
+ -

Ka =
3

nHA V

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Ácidos polipróticos

Ácido fosfórico:

H3PO4 + H2O ↔ H3O+ + H2PO4- Ka1 = 7.1·10-3

H2PO4- + H2O ↔ H3O+ + HPO42-


2 6 3 10-88
Ka2 = 6.3·10

HPO42- + H2O ↔ H3O+ + PO43- Ka3 = 4.2·10-13

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Ácido fosfórico

• Ka1 >> Ka2


• Todos los H3O+ se forman en la primera ionización.

• H2PO4- prácticamente no se ioniza.


• Se asume que [H2PO4-] = [H3O+].

• [HPO42-] ≈K
Ka22

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Constantes de ionización de ácidos polipróticos

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Ácido sulfúrico

Ácido sulfúrico:

H2SO4 + H2O ↔ H3O+ + HSO4- Ka = very large

HSO4- + H2O ↔ H3O+ + SO42- pKa = 1.96

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Hidrólisis: iones como ácidos y bases


CH3CO2- + H2O ↔ CH3CO2H + OH-
base acido

[NH3] [H3O+]
+
NH4 + H2O ↔ NH3 + H3 O+ Ka= =?
acido base [NH4+]

[NH3] [H3O+] [OH-] KW 1.0·10-14


Ka= = = = 5.6·10-10
[NH4+] [OH-] Kb 10-5
1 8·10
1.8

Ka Kb = Kw

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Hidrolisis

• Rotura por acción del agua.

Na+ + H2O → Na+ + H2O No reaction

Cl- + H2O → Cl- + H2O No reaction

NH4+ + H2O → NH3 + H3O+ H d l i


Hydrolysis

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Estructura molecular y acidez

• ¿Por qué HCl es un ácido fuerte, y HF es débil?


• ¿Por qué CH3CO2H es un ácido más fuerte
CH3CH2OH?

• Hay una relación entre estructura molecular y acidez


• La energía de disociación de enlace se miden en fase
gaseosa y no en disolución

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Fuerza de ácidos binarios

HI HBr HCl HF

Longitud de enlace 160 9 > 141.4


160.9 141 4 > 127.4
127 4 > 91.7
91 7 pm

Energía de enlace 297 < 368 < 431 < 569 kJ/mol

acidez 109 > 108 > 1.3·106 >> 6.6·10-4

HF + H2O → [F-·····H3O+]→ -
← F + H3O
+

Par iónico Iones libres

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Fuerza en oxoácidos

• Factores que favorecen el el efecto electrón


atrayente sobre el enlace O-H del átomo de
oxígeno
í
– Alta electronegatividad (EN) del átomo central.
– Un número elevado de átomos de O terminales en la
moléculas

H-O-Cl H-O-Br
ENCl = 3.0 ENBr= 2.8
Ka = 2.9·10-8 Ka = 2.1·10-9

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Fuerza de oxoácidos
O O
··
··
··
··

·· ·· ·· ··
H O S O H H O S O H
·· ·· ·· ·· ··
O
··
··

Ka ≈103 Ka =1.3·10-2
·· - ·· -
O O
··
··
··
··

·· 2+ ·· ·· + ··
H O S O H H O S O H
·· ·· ·· ·· ··
-
O
··
··

··
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Fuerza de ácidos orgánicos

H O H H

··
··
·· ··
H C C O H H C C O H
·· ··
H H H

acetic acid ethanol


Ka = 1.8 10-5
1 8·10 10-16
Ka =11.33·10

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Aniones derivados de ácidos

H H
·· -
H C C O
··

··
H H

H O -
H O
H C C H C C

H O - O
H

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Efectos estructurales

H O

H C C Ka = 1.8 10-5
1 8·10

H O -
Ka = 1.3·10-5

H H H H H H H O

H C C C C C C C C

H H H H H H H O -

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Structural Effects

H O

H C C Ka = 1.8 10-5
1 8·10

H O -
Ka = 1.4·10-3
Cl O

H C C

H O -

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Aminas como bases

H H

H N Br N
··

··
H H
amoniaco bromoamina
pKb = 44.74
74 pKb = 77.61
61

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Aminas como bases

H H H H H H

H C NH2 H C C NH2 H C C C NH2

H H H H H H

methylamine ethylamine propylamine


pKb = 4.74 pKb = 3.38 pKb = 3.37

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Efectos de resonancia

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Efecto inductivo

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Ácidos y bases de Lewis

Ácido de Lewis
– especies (Átomos, iones or moléculas) acceptores de
electrones.
l
Bases de Lewis
– Especies donantes de pares de electrones.

base ácido adducto


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Movimiento de electrones

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