1

CAP. 1– CONCEITOS BÁSICOS DE TERMODINÂMICA

1.1 – INTRODUÇÃO

O estudo da termodinâmica está relacionado com as maneiras de

energia ser armazenada num corpo e como as transformações de
energia, a qual envolve calor e trabalho, pode tomar lugar.
Uma das leis fundamentais da natureza é o princípio de conservação
da energia. Estados que simplesmente durante uma interação
energia, esta pode mudar de uma forma para outra, no entanto a
quantidade total de energia permanece constante. Isto é, energia não
pode ser criada ou destruída.

Esta revisão de termodinâmica é baseada na abordagem

macroscópica onde um grande número de partículas, chamada
moléculas, compõe a substância em questão. A abordagem
macroscópica para termodinâmica que não requer conhecimento do
comportamento das partículas individuais é chamada
termodinâmica clássica. Isto representa um modo direto e fácil para
obter a solução de problemas de engenharia sem muitas
complicações. Uma abordagem mais elaborada, baseada no
comportamento médio de grandes grupos de partículas individuais, é
chamada termodinâmica estatística. Esta abordagem microscópica é
bastante envolvente e não será vista aqui mas sabemos que conduzirá
à definição da segunda lei da termodinâmica. Neste estudo,
chegaremos à segunda lei da termodinâmica a partir do ponto de
vista clássico, e desta forma veremos que a segunda lei da
termodinâmica garante que energia tem qualidade tão bem quanto
quantidade, e que os processos atuais ocorrem na direção do
decréscimo da qualidade de energia.

1.2 – SISTEMAS: FECHADO, ABERTO E ISOLADO

Um sistema termodinâmico, ou simplesmente sistema, é definido

como uma quantidade de matéria ou uma região no espaço fechado
 2

para estudo. A região fora do sistema é chamada de vizinhança. A

superfície real ou imaginária que separa o sistema de suas
vizinhanças é chamada de fronteira. A fronteira de um sistema pode
ser fixa ou móvel.

Vizinhança é um espaço físico externo à fronteira do sistema.

Dois tipos básicos de sistemas são estudados. Eles são conhecidos

respectivamente, por sistemas fechados e volumes de controles. Um
sistema fechado refere-se a uma quantidade fixa de matéria,
enquanto um volume de controle é uma região no espaço através da
qual a massa pode escoar.

- Sistema Vizinhanças
- Vizinhança
- Fronteira

Sistema

Fronteira

Fig.- 1.1

Um sistema fechado consiste de uma quantidade fixa de massa e

nenhuma massa deve atravessar a fronteira do sistema. O sistema
fechado pode ter fronteira fixa e, ou fronteira móvel.

Exemplos de sistemas fechados:

i) Um tanque fechado;
 3

ii) Um conjunto pistão-cilindro (neste caso, o volume não é

fixo)

Massa não
pode
atravessar a
fronteira de
um
massa NÃO
sistema Sistema
fechado, mas
energia pode Fechado
m = constante

energia SIM

Fig. 1.2
Nos dois casos massa não atravessa a fronteira, entretanto energia na
forma calor e trabalho podem atravessar as fronteiras desse mesmo
sistema.
Fronteira
Móvel
GÁS

GÁS 2 kg
2 kg
1 m3 3 m3

Fronteira Fixa

CALOR Fig.- 1.3

 4

Um sistema aberto, ou volume de controle, tem massa tão bem

como energia atravessando a fronteira, chamada superfície de
controle. Exemplos de sistemas abertos: bombas, compressores,
turbinas, válvulas, trocadores de calor, etc..

Massa
SIM
VOLUME
DE
CONTROLE Energia
SIM

Superfície
de
Controle

Fig.- 1.4

Um sistema isolado é um sistema geral de massa fixa onde calor

nem trabalho não atravessam as suas fronteiras. Um sistema isolado
é um sistema fechado sem que energia atravesse as fronteiras e é
normalmente uma coleção de sub-sistemas que estão trocando massa
e energia entre si, mas não com outro sistema.

Desde que algumas das relações termodinâmicas que são aplicáveis

a sistemas fechados e abertos sejam diferentes, é extremamente
importante que reconheçamos o tipo de sistema que temos antes de
iniciar sua análise.
 5

Sistema com Fronteira Isolada

Trabalho
CALOR = 0 SISTEMA
TRABALHO = 0
MASSA = 0
SISTEMA
Massa
FRONTEIRA
Massa
ISOLADA
Calor

Fig. 1.5 – Sistema com fronteira isolada

Considere o sistema mostrado abaixo se movendo com uma

velocidade V numa cota Z relativa ao plano de referência.

CG
SISTEMA
GERAL V

Fig. 1.6 - Plano de Referência, Z = 0

 6

A energia total E de um sistema é a soma de todas as formas de

energia que pode existir com o sistema tal como térmica, mecânica,
cinética, potencial, elétrica, magnética, química, e nuclear. A energia
total do sistema é normalmente pensada como a soma da energia
interna, energia cinética, e energia potencial. A energia interna U é
aquela energia associada com a estrutura molecular de um sistema e
o grau de atividade molecular. A energia cinética EC existe como
um resultado do movimento do sistema relativo a um ponto de
referência externo. Quando o sistema se move com velocidade V a
energia cinética é expressa por

EC = m V2/2 (kJ)

A energia que um sistema possui como um resultado de sua

elevação num campo gravitacional relativo a um ponto de referência
externo é chamado energia potencial EP e é expressa como

EP = m g Z (kJ)

Onde g é a aceleração gravitacional e Z é a elevação do centro de

gravidade (CG) de um sistema relativo a um plano de referência
Z=0. A energia total do sistema é expressa por

E = U + EC + EP (kJ)

ou, na base de unidade mássica,

e = E/m = U/m + EC/m + EP/m (kJ/kg)

e = u + V2/2 + gZ
 7

onde e = E/m é a energia específica armazenada, e u = U/m é a

energia interna específica. A variação da energia armazenada de um
sistema é dada por

ΔE = ΔU + ΔEC + ΔEP (kJ)

Muitos sistemas fechados permanecem estacionários durante um

processo e, então, as experiências mostram que sua energia cinética
e sua energia potencial não variam. Portanto, para sistemas
estacionários, a variação da energia armazenada é idêntica à
variação da energia interna, ou seja,

Se Δ ΕC= ΔΕ P= 0

Então,
ΔΕ = ΔU (kJ)

PROPRIEDADE

Uma característica de um sistema em equilíbrio é chamada uma

propriedade. A propriedade é independente do campo usado para
chegar à condição do sistema.

Algumas propriedades termodinâmicas são: pressão P, temperatura

T, volume V, e massa m.
 8

Propriedade pode ser intensiva ou extensiva.

Propriedades Extensivas são aquelas que variam diretamente com o

tamanho ou extensão do sistema.

Algumas propriedades Extensivas

a. massa
b. volume
c. energia total
d. propriedades dependentes da massa

Propriedades Intensivas são aquelas que são independentes do

tamanho.

Algumas propriedades Intensivas

a. temperatura
b. pressão
c. cor
d. qualquer propriedade independente da massa

m m/2 m/2
PROP.
EXT.
V V/2 V/2

T T
T
PROP.
INT. P P
P
ρ ρ
ρ
Fig. – 1.7
 9

Propriedades Extensivas por unidade de massa são propriedades

intensivas. Por exemplo, o volume específico v, definido como

V = Volume/massa = V/m (m3/kg)

e densidade ρ, definida como

ρ = massa/volume = m/V (kg/m3)

são propriedades intensivas.

UNIDADES

Um componente importante para a solução de qualquer problema de

engenharia termodinâmica requer o uso apropriado de unidades.

O sistema de unidades selecionado para este curso é o Sistema SI,

também conhecido como o Sistema Internacional (algumas vezes
chamado de Sistema Métrico). No SI, as unidades de massa,
comprimento, e tempo são quilograma (kg), metro (m), e segundo
(s), respectivamente. Consideramos força como sendo uma unidade
derivada a partir da segunda lei de Newton, isto é,

Força = (massa)(aceleração)

F = m.a

Em SI, a unidade de força é o Newton (N), e ela é definida como a

força requerida para acelerar uma massa de 1 kg numa relação de
1 m/s2. Isto é,
 10

1 N = (1 kg)(1 m/s2)

O termo peso é usado freqüentemente para expressar massa. Ao

contrário de massa, Wt é uma força. Peso é a força gravitacional
aplicada a um corpo, e sua grandeza é determinada a partir da
segunda lei de Newton.

Wt = m.g

onde m é a massa do corpo e g é aceleração gravitacional local (g é

9,807 m/s2 no nível do mar e 45o de latitude. O peso de uma
unidade de volume de uma substância é chamada de peso específico
e é determinada a partir de w = ρ g, onde ρ é a densidade.

Eventualmente, o engenheiro tem que trabalhar em outros sistemas

de unidades.
Comparação do Sistema habitual dos Estados Unidos, o “United
States Customary System” (USCS), ou Sistema Inglês, e o sistema
slug de unidades com o sistema SI é mostrado em seguida.

SI USCS Slug
massa quilograma (kg) libra-massa (lbm) slug-massa (slug)
tempo segundo (s) segundo (s) segundo (s)
comprimento metro (m) pé (ft) pé (ft)
força newton (N) libra-força (lbf) libra-força (lbf)

Algumas vezes usamos o número de moles em lugar da massa. Em

unidades SI o número de moles é o quilograma-mol, ou kmol.

A segunda lei de Newton é escrita como

F = m a / gc

onde gc é chamada de constante gravitacional e é obtida a partir da

definição de força. No Sistema SI 1 newton é aquela força requerida
 11

para acelerar uma massa de 1 kg numa razão de 1 m/s2. A

constante gravitacional no Sistema SI
m
(1kg )(1 )
m.a kg.m
= = =1
2

g s
c

F 1N N.s 2

No USCS 1 libra-força é aquela força requerida para acelerar 1

libra-massa em 32,176 pé/s2. A constante gravitacional no sistema
de unidades USCS é

pé
(1lbm)(32,2 )
m.a lbm. pé
= = = 32,2
2

g s
c

F 1lbf lbf . s2

No sistema slug, a constante gravitacional é

pé
(1slug )(1 )
m.a lbm. pé
= = =1
2

g s
c

F 1lbf lbf . s 2

Exemplo 1-1

Um objeto ao nível do mar tem uma massa de 400 kg.

a) Determine o peso deste objeto na terra.

b) Determine o peso deste objeto na lua onde a aceleração
gravitacional é 1/6 daquela da terra.
 12

a) W t = mg

⎛ ⎞
⎛ m ⎞⎜ 1N ⎟
W t = ⎜ 9,807 ⎟⎜ ⎟
⎝ s ⎠⎜ m⎟ 2

⎜ kg ⎟
⎝ s ⎠ 2

= 3922,8 N

b) W t = mg

⎛ ⎞
⎜ ⎟
⎛ 9,807 m ⎞⎜ 1N ⎟
= (400kg )⎜ ⎟
⎝ 6 s ⎠⎜ kg m ⎟ 2

⎜ ⎟
⎝ s ⎠ 2

= 653,8 N

Exemplo 1-2

Um objeto tem uma massa de 180 lbm. Encontre o peso deste objeto
num local onde a aceleração gravitacional local é 30 pe/s2.

W t = mg
 13

⎛ ⎞
⎜ ⎟
⎛ pe ⎞⎜ 1lbf
= (180lbm )⎜ 30 ⎟ ⎟
⎝ s ⎠⎜
2
pe ⎟
⎜ 32,2lbm ⎟
⎝ s ⎠
2

= 167,7lbf
ESTADO DE EQUILÍBRIO, PROCESSOS, E
PROPRIEDADES

ESTADO

Considere um sistema que não está sujeito a nenhuma mudança. As

propriedades podem ser medidas ou calculadas através do sistema
inteiro. Isto mostra que um conjunto de propriedades descreve
completamente a condição ou estado de um sistema. Num dado
estado todas as propriedades são conhecidas; variando uma
propriedade varia o estado.

EQUILÍBRIO

Um sistema é dito estar em equilíbrio termodinâmico se ele mantém

equilíbrio térmico (temperatura uniforme), mecânico (pressão
uniforme), de fase (a massa das duas fases, isto é., gelo e água
líquida, em equilíbrio) e químico.

(a) Antes (b) Depois

Fig. – 1.8
 14

PROCESSO

Qualquer mudança a partir de um estado para outro é chamado um

processo. Durante um processo de quase-equilíbrio ou quase-estático
o sistema permanece praticamente em equilíbrio em todo tempo.
Estudamos processos em quase-equilíbrio porque eles são fáceis
para analisar (aplicação das equações de estado) e dispositivos que
produzem trabalho produzem maior trabalho quando eles operam
sob processo em quase-equilíbrio.

Estado 2

Estado 1 Campo do
processo
Fig. – 1.9

Em muitos dos processos que estudaremos, uma propriedades

termodinâmica é mantida constante. Alguns destes processos são:

Processo Propriedade mantida constante

Isobárico Pressão
Isotérmico Temperatura
Isocórico Volume
Isentrópico Entropia (Cap. 6)
 15

Fronteira
do sistema

Processo a Pressão Constante

Fig. – 1.10

Podemos entender o conceito de processo a pressão constante

considerando a figura acima. A força exercida pela água na face do
pistão tende igualar a força devida ao peso combinado do pistão e
dos tijolos. Se o peso combinado do pistão e tijolos é constante,
então F é constante e a pressão é constante até mesmo quando a
água é aquecida.

Em seguida mostramos o processo num diagrama P-V.

Estado
Final
processo
Estado
Inicial

Fig. – 1.11
 16

Postulado

Como visto anteriormente, o estado de um sistema é descrito por

suas propriedades. Mas por experiências nem todas as propriedades
deve ser conhecida antes do estado ser especificado. Uma vez um
número suficiente de propriedades ser conhecido, o estado é
especificado e todas as outras propriedades são também conhecidas.
O número de propriedades requerido para fixar o estado de um
sistema simples, homogêneo é dado pelo postulado de estado:

“O estado termodinâmico de um sistema simples compressível

é completamente especificado por duas propriedades
intensivas, independentes”.

CICLO

Um processo (ou uma série de processos conectados) com estados

terminais idênticos é chamado um ciclo. Abaixo é mostrado um
ciclo composto de dois processos, A e B. Ao longo do processo A, a
pressão e volume mudam a partir do estado 1 ao estado 2. Então
para completar o ciclo, a pressão e o volume mudam a partir do
estado 2 voltando ao estado inicial 1 ao longo do processo B.
Imaginando que todas as outras propriedades termodinâmicas devam
também mudar tal que a pressão é uma função do volume como
descrito por estes dois processos.

P 2
.
Processo B

Processo A 1

V
Fig. 1.12
 17

PRESSÃO

Força por unidade de área é chamada pressão, e sua unidade é o

pascal, N/m2, no sistema SI e psia, lbf/in2 absoluta, no sistema
Inglês.
P = Força/Área = F/A

1 pascal = 1 N/m2

1 kPa = 103 N/m2

1 bar = 105 N/m2

1 MPa = 106 N/m2 = 103 kPa

A pressão usada em todos os cálculos de estado é a pressão

absoluta medida relativa à pressão zero absoluto. Embora, pressões
são em seguida medidas relativa à pressão atmosférica, chamada
gage ou pressões vácuo. No sistema Inglês a pressão absoluta e a
pressão manométrica são distinguidas por suas unidades, psia
(libra força por polegada ao quadrado absoluta) e psig (libra força
por polegada ao quadrado manométrica), respectivamente; embora,
o sistema SI não faz nenhuma distinção entre pressões absoluta e
manométrica.

Fig. – 1.13
Estas pressões são relatadas por:
Pman. = Pabs – Patm
 18

Pvac = Patm - Pabs

Ou estes dois últimos resultados podem ser escritos como

P abs =P ±P
atm man .

Onde a +Pman. é usada quando Pabs > Patm e - Pman. é usada para
um manômetro à vácuo.
A relação entre as quantidades pressões atmosférica, e vácuo é
conhecida abaixo.

p(manométrica)

Pressão atmosférica
Pressão absoluta p
p(vácuo)
que é maior que a (absoluta
pressão atmosférica
local
patm Pressão absoluta
(absoluta p que é menor que a
(absoluta pressão atmosférica
local
Pressão Nula

Fig.1.14 - Relação entre as pressões: absoluta, atmosférica,

manométrica e vácuo

No caso de diferenças moderadas pressões, estas são medidas por

um manômetro e uma coluna diferencial de fluido de altura h
correspondente à diferença de pressão entre o sistema e o meio do
manômetro.
 19

Fig. – 1.15
Esta diferença de pressão é determinada a partir do deslocamento do
fluido no manômetro de uma altura h dada por
ΔP = ρ g h (kPa)
Outros dispositivos para medidas de diferença de pressão são
mostrados abaixo.

Fig. – 1.16
 20

Exemplos 1-3

Um manômetro à vácuo conectado a um tanque fornece 30 kPa num

local onde a pressão atmosférica é 98 kPa. Qual é a pressão absoluta
no tanque?

Pabs = Patm - Pman

= 98 kPa – 30 kPa

= 68 kPa

Exemplos 1-4

Um manômetro conectado a um bico de válvula de um pneu de

caminhão lê 240 kPa num local onde a pressão atmosférica é 100
kPa. Qual é a pressão absoluta no bico, em kPa e em psia?

Pabs = Patm + Pman

= 100 kPa + 240 kPa

= 340 kPa

A pressão em psia é

Pabs = 340 kPa (14,7 psia/101,3 kPa) = 49,3 psia

Qual é a pressão manométrica do ar no bico, em psig?

Pman = Pabs – Patm

= 49,3 psia – 14,7 psia

= 34,6 psig
 21

Exemplos 1-5

Dois manômetros estão conectados a um tanque de gás para medir

sua pressão. Se a pressão manométrica lida é 80 kPa, determine a
distancia entre os dois níveis do fluido do manômetro se o fluido é
mercúrio, cuja densidade é 13600 kg/m3.

ΔP
h=
ρ .g
N /m 3
10
2

80kPa kPa
h=
kg m 1N
13600 9,807
s kg .m / s
3 2 2
m

= 0,6 m

TEMPERATURA

Embora nós estejamos familiarizados com temperatura como

uma medida da “quentura” ou da “frieza”, não é fácil de dar uma
definição exata disto. Embora, temperatura seja considerada como
uma propriedade termodinâmica isto é a medida da quantidade de
energia contida numa massa. Quando energia na forma calor é
transferida para um corpo, a quantidade de energia desse corpo
aumenta assim como sua temperatura. Na verdade é a diferença de
temperatura que origina energia, chamada transferência de calor,
para fluir de um corpo quente para um corpo frio. Dois corpos estão
em equilíbrio térmico quando eles atingem a mesma temperatura. Se
dois corpos estão em equilíbrio térmico com um terceiro corpo, eles
 22

estão também em equilíbrio térmico entre si. Este simples fato é

conhecido como a LEI ZERO DA TERMODINÂMICA.

As escalas de temperaturas usadas no SI e no Sistema Inglês

hoje são a escala Celsius e a escala Fahrenheit, respectivamente.
Estas duas escalas são baseadas em um número especificado de
graus entre o ponto de congelamento da água (O oC ou 32 oF) e o
ponto de ebulição da água (100 oC ou 212 oF) e estão relacionadas
por

T (oF) = (9/5)T (oC) + 32

Exemplo 1-6

A água ferve a 212 oF à pressão atmosférica. Em qual temperatura

deve a água ferve em oC.

T = (T oF – 32) (5/9) = (212 – 32) oF (5 oC/9 oF) = 100 oC

Como pressão, a temperatura usada em cálculos termodinâmicos

deve ser em unidades absolutas. A escala absoluta no sistema SI é a
escala Kelvin, a qual é relacionada à escala Celsius por

T (K) = T (oC) + 273,15

No sistema Inglês, a escala de temperatura absoluta é a escala

Rankine, que é relacionada à escala Fahrenheit por

T (R) = T (oF) + 459,69

Também, note que

T (R) = 1,8 T (K)

 23

Ponto de ebulição
da água a 1 atm

Ponto triplo
da água

Zero
absoluto

Fig. 1.17
A grandeza de cada divisão de 1 K e de 1 oC são idênticas, e
assim é as grandezas de cada divisão de 1 R e 1 oF. Isto é,

ΔT (K ) = ( T2 oC + 273,15) – ( T1 oC + 273,15)
= T2 (oC) – (T1 oC) = ΔT (oC)

ΔT (K ) = ΔT (oC)
ΔT (R ) = ΔT (oF)

1K 1 oC 1,8 R 1,8 oF