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DIAGRAMAS TENSIÓN-Ph:
Las relaciones termodinámicas que engloban estas variables son las referentes a la constante
de equilibrio y la relación de Nersnt. Las propiedades dominantes de los sistemas acuosos son
el pH y el potencial de oxidación y por lo tanto, éstas son las coordenadas de los diagramas de
Pourbaix. Las otras variables son de menor importancia en la definición de campos de
estabilidad ya que están relacionadas logarítmicamente con las anteriores, y normalmente son
fijadas por elección del investigador.
La importancia de los diagramas tensión-pH radica, así como los diagramas de Ellingham son
la base para la visualización grafica de una serie de fenómenos de alta temperatura, en que
permiten visualizar posibilidades de reacciones sin tener que recurrir al cálculo termodinámico
para numerosos fenómenos que ocurren en soluciones electrolíticas acuosas. Así por ejemplo,
tienen gran utilidad para explicar fenómenos electroquímicos tales como corrosión,
electrodeposición, y en otros campos, como la geoquímica y la química analítica.
En hidrometalurgia son particularmente útiles por cuanto establece las zonas y las condiciones
en las que es posible lixiviar los minerales (o compuestos en general), es decir, las condiciones
de estabilidad o inestabilidad termodinámica de los minerales en contacto con soluciones
acuosas de una determinada composición, las propiedades de las soluciones en las que un
mineral es inestable y debería descomponerse, las características de las soluciones obtenidas
de un definido proceso hidrometalurgíco y las condiciones de precipitación del metal.
Por otra parte, se deberá tener presente que se trata de diagramas validos a la temperatura
referida. Esta variable puede inferir en forma importante en algunos casos, siendo necesario
construir diagramas a distintas temperaturas. La presión, en general, tiene un efecto
despreciable en la termodinámica de sistemas acuosos, aunque puede tener una gran
importancia desde el punto de vista cinético. Como parámetro de concentración sólo se
considera la concentración de iones H +, luego si se desea variar las actividades de los otros
2
RELACIONES TERMODINÁMICAS
Para una reacción química propiamente tal, es decir, en una reacción en que solo participan
moléculas neutras o iones positivos o negativos, la siguiente expresión permite calcular la
constante de equilibrio a la temperatura que interesa, conociendo el valor de ∆G° ;
∆G° = ∑ν i µ i ° (2)
∆G °
E° = − (4)
nF
0.059 (Ox)
E = E° + * log (7)
n (Re d )
Que se aproxima a:
0.06 (Ox)
E = E° + * log (8)
n (Re d )
Cu 2 O + 2 H + → 2Cu + H 2 O (Hidrogeno)
+ −
Cu 2 O + 2 H + 2e → 2Cu + H 2 O (Cargas)
aA + cH 2 O + ne − → bB + mH +
Aplicando las ecuaciones señaladas a las raacciones así escritas y balanceadas, se obtendrán
las relaciones de equilibrio que serán expresadas automáticamente en función de la tensión del
electrodo y del pH. La tensión o potencial medirá el efecto de las cargas e -, y el pH medirá el
efecto de los iones H +, de acuerdo a la definición de Sorensen:
pH = − log( H + )
CuO + 2 H + → Cu + + + H 2 O
Cu + + + 2e − → Cu 0
Cu 2 O + 2 H + + 2e − → 2Cu + H 2 O
En los diagramas tensión-pH que se verán en detalle seguidamente, pueden aparecer los
equilibrios para las reacciones de tipo II, III y IV.
REPRESENTACIÓN GRAFICA
Como ya se ha señalado, una de las utilidades que presentan estos diagramas en que permiten
cuantificar las zonas y las condiciones en las cuales determinadas especies son las estables. En
los ejemplos siguientes se visualizaran las reacciones del tipo II, III y IV, con el objeto de
ubicar las zonas de estabilidad de las especies consideradas en función del pH, del potencial y
de ambas variables, respectivamente.
∆G° − (−10420)
log K = − = = 7.6
1363.35 1363.35
(Cu + + )
7.6 = log (*)
(CuO )( H + ) 2
pH = 3,8
(Cu + + )
log = 7.6 − 2 pH
(CuO )
Y al pH considerado, se tiene:
Cu + +
log = 4.0, o sea,
CuO
Cu + +
= 10 4
CuO
El alto valor de la razón obtenida señala que a pH=1.8, la especie estable es el Cu ++. En otras
palabras, al tener CuO (tenorita o paramelaconita) en una solución acidulada a tal pH, este se
disolverá y el Cu ++ permanecerá en solución. Esta tendencia ocurrirá termodinámicamente
para todo pH inferior a 3.8, definiéndose esa zona como la zona de lixiviación para la tenorita.
Fe +3 + 1e − → Fe + + E ° = 0.77[v]
0.06 ( Fe +3 )
E = E° + * log
n ( Fe + 2 )
Y considerando actividades iguales para Fe +3 y Fe +2, se tiene:
E = E ° = 0.77[v ]
Esto nos señala que a valores inferiores al potencial de equilibrio termodinámico la especie
estable es el Ión Fe ++. De este modo, al existir iones Fe +3 en estas condiciones, estos tenderán
a reducirse y producir iones ferrosos.
Así como en el caso de las reacciones de tipo 2, fijando el pH permitía ubicar las zonas de
estabilidad de las especies consideradas, en el caso de las reacciones de tipo 3, se logra lo
anterior fijando el valor de E. por ejemplo; ¿Cuál es la especie estable a E=1,00v?
0.06 ( Fe +3 )
1.00 = 0.77 + * log
1 ( Fe + 2 )
( Fe +3 ) 0.23
log = =4
( Fe + 2 ) 0.06
( Fe +3 )
+2
= 10 4
( Fe )
+3
Valor que señala que para el potencial considerado, la concentración de los iones Fe es
mucho mayor que la de los iones Fe +2 y por tanto, es el Ión Fe +3 la especie estable.
MnO4− + 8H + + 5e − → Mn + + + 4 H 2 O
∆G° = −173.6[Kcal ]
− ∆G° − (−173600)
E° = = = 1.51[v ]
nF 5 * 23060
0.06 ( MnO4− )( H + ) 8
E = 1.51 + * log
5 ( Mn + + )
E = 1.51 − 0.094 pH
En un diagrama tensión-pH el equilibrio estará representado por una recta de pendiente -
0.094 y por tanto, dependerá de la tensión y del pH.
DIAGRAMA COBRE-AGUA
En primer lugar deben plantearse todas las reacciones posibles entre los compuestos
considerados. En este caso son 28. Para facilitar el análisis y dado que en la lista de los
compuestos considerados el cobre aparece como Ión o como sólido, las reacciones se
reagrupan de la siguiente forma:
1) Cu + + + e − → Cu +
2) CuO2 H − + 3H + + e − → Cu + + 2 H 2 O
3) CuO2−2 + 4 H + + e − → Cu + + 2 H 2 O
4) Cu + + + 2 H 2 O → CuO2 H − + 3H +
5) Cu + + + 2 H 2 O → CuO2−− + 4 H +
6) CuO2 H − → CuO2−− + H +
7) Cu 2 O + 2 H + + 2e − → 2Cu + H 2 O
8) CuO + 2 H + + 2e − → Cu + H 2 O
9) Cu (OH ) 2 + 2 H + + 2e − → Cu + 2 H 2 O
10) 2CuO + 2 H + + 2e − → Cu 2 O + H 2 O
11) 2Cu (OH ) 2 + 2 H + + 2e − → Cu 2 O + 3H 2 O
12) Cu + + e − → Cu °
13) Cu + + + 2e − → Cu °
14) CuO2 H − + 3H + + 2e − → Cu ° + 2 H 2 O
−2
15) CuO2 + 4 H + + 2e − → Cu + 2 H 2 O
16) 2Cu + + H 2 O → Cu 2 O + 2 H +
17) CuO + 2 H + + e − → Cu + + H 2 O
18) Cu (OH ) 2 + 2 H + + e − → Cu + + 2 H 2 O
19) 2Cu + + + H 2 O + 2e − → Cu 2 O + 2 H +
20) Cu + + + H 2 O → CuO + 2 H +
21) Cu + + + 2 H 2 O → Cu (OH ) 2 + 2 H +
22) 2CuO2 H − + 4 H + + 2e − → Cu 2 O + 3H 2 O
23) 2CuO2−− + 6 H + + 2e − → Cu 2 O + 3H 2 O
24) CuO + H 2 O → CuO2 H − + H +
25) CuO + H 2 O → CuO2−2 + 2 H +
26) Cu (OH ) 2 → CuO2 H − + H +
27) Cu (OH ) 2 → CuO2− − + 2 H +
1) Cu + + + e − → Cu + E°=0.15v
Cu + +
E1 = 0.15 + 0.06 * log
Cu +
Se puede demostrar que el ión cuproso no es estable en soluciones, por cuanto se transforma
en Cu° y Cu ++ según la reacción de dismutación:
2Cu + → Cu ° + Cu + + ∆G < 0
Ello nos permitirá eliminar todas las reacciones en que participe el ión Cu +, ya que su dominio
es relativo. La reacción 1 no se considera.
2) CuO2 H − + 3H + + e − → Cu + + 2 H 2 O
E 2 = 1.73 − 0.18 pH
No se considera por razón 1.
3) CuO2−2 + 4 H + + e − → Cu + + 2 H 2 O
E3 = 2.51 − 0.24 pH
No se considera por razón 1
4) Cu + + + 2 H 2 O → CuO2 H − + 3H +
∆G 4° = 36430 cal
(CuO2 H − )
− 27 = log − 3 pH
(Cu + + )
(CuO2 H − )
= 10 −3
(Cu + + )
Lo que indica que a este pH son mas estables los iones Cu + + que los iones bicuprato
(CuO 2 H − ).
5) Cu + + + 2 H 2 O → CuO2− − + 4 H +
∆G5° = 54350cal
si (CuO 2− − ) ≈ (Cu + + ),
se tiene pH=10
La reacción 5 es también una reacción de hidrólisis del ion Cu + + . Los datos señalan que la
reacción se produce a un pH=10, lo cual no es posible pues a este pH no existen en solución
los iones Cu + + . A un pH inferior, el ion Cu + + precipita CuO o como Cu(OH) 2 . Por idéntica
razón, 4 no se considera.
6) CuO2 H − → CuO2− − + H +
∆G6° = 17920;
si (CuO2 H − ) ≈ (CuO2− − )
pH = 13
Del total de reacciones del grupo I, se considera la reacción 6.
Grupo II
7) Cu 2 O + 2 H + + 2e − → 2Cu + H 2 O
E 7 = 0.47 − 0.06 pH
8) CuO + 2 H + + 2e − → Cu + H 2 O
E8 = 0.57 − 0.06 pH
9) Cu (OH ) 2 + 2 H + + 2e − → Cu + 2 H 2 O
E9 = 0.61 − 0.06 pH
10) 2CuO + 2 H + + 2e − → Cu 2 O + H 2 O
E10 = 0.67 − 0.06 pH
E 7 = 0.47 − 0.06 pH Cu 2 O / Cu
E8 = 0.57 − 0.06 pH CuO / Cu
E10 = 0.67 − 0.06 pH CuO / Cu 2 O
Como la tensión E8 esta comprendida entre E7 yE10 , significa que el CuO se reduce a Cu 2 O
antes de transformarse en Cu.
GRUPO III
12) Cu + + e − → Cu°
E12 = 0.52 + 0.06 * Log (Cu + )
No se considera por razón 1
13) Cu + + + 2e − → Cu °
E13 = 0.34 v
E13 = 0.34 + 0.03 * log(Cu + + )
15) CuO2−2 + 4 H + + 2e − → Cu + 2 H 2 O
E15 = 1.51 − 0.12 pH
16) 2Cu + + H 2 O → Cu 2 O + 2 H +
∆G16° = −2310cal
No se considera por razón 1
17) CuO + 2 H + + e − → Cu + + H 2 O
E17 = 0.62 − 0.12 pH
No se consideran por razón 1
18) Cu (OH ) 2 + 2 H + + e − → Cu + + 2 H 2 O
E18 = 0.70 − 0.12 pH
No se considera por razón 1
19) 2Cu + + + H 2 O + 2e − → Cu 2 O + 2 H +
E19 = 0.20 + 0.06 pH
20) Cu + + + H 2 O → CuO + 2 H +
pH = 3.9
21) Cu + + + 2 H 2 O → Cu (OH ) 2 + 2 H +
pH = 4.6
Por simplicidad supondremos que el oxido formado es CuO. De este modo no se consideraran
las reacciones en que participe el Cu(OH)2. Se eliminan 9, 11, 21, por ahora.
22) 2CuO2 H − + 4 H + + 2e − → Cu 2 O + 3H 2 O
E 22 = 1.78 − 0.12 pH
23) 2CuO2−− + 6 H + + 2e − → Cu 2 O + 3H 2 O
E 23 = 2.56 − 0.18 pH
Tomando cualquiera de estas reacciones y suponiendo un pH, por ejemplo 10, se detecta que
la concentración de los cupratos es despreciable.
Las reacciones 24 y 25 dependen sólo del pH. Debido a los valores del pH de estas reacciones,
y para simplificar, se considerará solamente las reacciones del CuO2 -2, es decir, si hasta pH =
16 se considera el CuO como fase estable, sobre este valor existirá en mayor proporción el
CuO2 -2 que el CuO2H -.
Por tanto, para simplificar el diagrama, se eliminan las reacciones en que participa el
CuO2 H − , estoes, reacciones 24, 22, 14, 6, 2 y 4.
7) Cu 2 O + 2 H + + 2e − → 2Cu + H 2 O
E 7 = 0.47 − 0.06 pH
10) 2CuO + 2 H + + 2e − → Cu 2 O + H 2 O
E10 = 0.67 − 0.06 pH
13) Cu + + + 2e − → Cu °
E13 = 0.34v
15) CuO2−2 + 4 H + + 2e − → Cu + 2 H 2 O
E15 = 1.51 − 0.12 pH
19) 2Cu + + + H 2 O + 2e − → Cu 2 O + 2 H +
E19 = 0.20 + 0.06 pH
20) Cu + + + H 2 O → CuO + 2 H +
pH = 3.9
23) 2CuO2−2 + 6 H + + 2e − → Cu 2 O + 3H 2 O
E 23 = 2.56 − 0.18 pH
I- H + + e − → 0.5H 2 (reducción) E° = 0
EI = – 0.06pH; si pH2 = 1 atm
Las reacciones que limitan el dominio en los compuestos del cobre son:
Cu + + (19)
Cu + + (20)
CuO (10)
CuO CuO2−2 (25) Cu 2 O −2
Cu O (10) CuO2 (23)
2 Cu (7)
Oxidación. Cu + +
Cu CuO
CuO2 -2
Cu 2 O
Cu°
Es conveniente señalar que el diagrama final ha sido trazado con las siguientes
consideraciones:
1. Temperatura = 25°C
2. Actividad de las especies sólidas = 1
3. Presiones parciales de gases = 1 atm
4. Actividad de los diferentes iones = 1
5. No se consideran las siguientes especies: Cu + , Cu (OH ) 2 y CuO2 H −
Cu 2 O + 2 H + → 2Cu + + + H 2 O + 2e − (cuprita)
Ox + 2e − → Re d
_____________________________________
Cu 2 O + 2 H + + [Ox ] → 2Cu + + + [Re d ] + H 2 O
En que [Ox] representa un agente oxidante cualquiera.
Universidad Nacional de Colombia – Sede Medellín. Escuela de Ingeniería de Materiales.
Facultad de Minas. Ana Cecilia Gaviria – Néstor Ricardo Rojas
18
Cu + + + 2e − → Cu º
2 H + + 2e − → H 2
_______________________
Cu + + + H 2 → Cu + 2 H +
4. A través de todo el rango de pH, el cobre metálico es termodinámicamente estable estando
en contacto con agua, pero en ausencia de O 2 .
5. la lixiviación acida oxidante del Cuº (como cemento de cobre, por ejemplo) con O 2
gaseoso es posible ya que la línea de oxidación del agua a O 2 esta muy por encima de la
oxidación del cobre. El carácter acido es necesario para evitar productos de oxidación
como CuO, Cu(OH) 2 .
Cu + + + 2e − → Cu º
0.5O2 + 2 H + + 2e − → H 2 O
______________________________
Cu + 0.5O2 + 2 H + → Cu + + + H 2 O (*)
(*) ocurre a pH<4.
El diagrama ha sido trazado para actividades unitarias. Si se traza para otras actividades, por
ejemplo, 10 – 6, aumentan el dominio de estabilidad de los iones, pero el diagrama mantiene su
forma produciéndose solo desplazamientos paralelos de las rectas que limitan a estos iones.
En las figuras 2 a 5 siguientes se presentan los diagramas para los sistemas S–H 2 O;
Fe–S–H 2 O; Cu–S–H 2 O y Cu–Fe–S–H2O. Estos han sido construidos considerando
actividades unitarias de las especies disueltas y a 25ºC (las reacciones numeradas para estos
sistemas se presentan en Anexo 1).
La Figura 2, sistema S–H2O, muestra que en soluciones acidas, el S elemental es estable bajo
condiciones neutras o levemente oxidantes. En esta zona, el S comienza a ser inestable a
potenciales mayores a 0,3 volts, en los que se oxida a sulfato o bisulfato, dependiendo del pH.
En la Figura 3 se muestran las zonas de estabilidad en los sulfuros de hierro. Las propiedades
consideradas para la pirrotita corresponden a FeS estequiométrico, aún cuando su composición
exacta depende de su ambiente natural pudiendo expresarse en forma general como Fe1− x S ,
donde x puede variar de 0 a 0,2.
En forma anexa se presentan los diagramas para otros minerales oxidados de cobre
comercialmente importantes como AZURITA, MALAQUITA, en figura 4-A y
ATACAMITA, en figura 4-B.
Se observa que, en general, los minerales oxidados de cobre necesitan solo condiciones de pH
para lixiviarse. En forma esquemática se tiene:
Comúnmente en la industria del cobre, los iones férricos que acompañan a las soluciones de
lixiviación (o adicionados externamente) son los agentes oxidantes más utilizados.
De la figura 4 se observa que para disolver los sulfuros simples de cobre, covelita y calcosita,
se necesitan condiciones oxidantes. En medio acido, se requieren potenciales de oxidación
sobre 0,2–0,3 volts para convertir los sulfuros de cobre en cobre soluble.
Se puede demostrar que soluciones que contengan una parte de Fe +3 por un millón de partes
de Fe ++, tienen un potencial de oxidación de 0,4 V, es decir, suficiente como para disolver el
cobre presente en dichas especies sulfuradas. Ello permite concluir que cualquier solución de
lixiviación, conteniendo iones Fe +3 podría termodinámicamente disolver a las especies
sulfuradas de cobre.
Por lo analizado en las figuras 2 y 4, se pone en evidencia que al contactar los sulfuros simples
de cobre con soluciones aciduladas férricas cabria esperar a las siguientes especies como
productos de reacción en un análisis termodinámico puro: iones Cu ++, iones Fe ++ y iones
sulfato. Sin embargo, en la práctica se obtiene azufre elemental, un residuo sólido amarillento
fácilmente reparable de la solución, como resultado de la lixiviación.
El hecho de que ocurra (2) y no (1) se debe a razones cinéticas. La posterior oxidación del
azufre elemental a sulfato es prácticamente despreciable en medio acido, posiblemente por el
carácter hidrofóbico del S elemental. Es decir, la reacción (3) siguiente:
S + 4 H 2 O + 6 Fe +3 → SO4−2 + 8 H + + 6 Fe + + (3)
No ocurrirá o lo haría con una cinética tan baja que en operaciones hidrometalúrgicas, que
implican periodos de tiempo relativamente cortos, es como sino ocurrieran.
Las áreas abiertas del diagrama pueden contener hasta tres fases solubles en equilibrio con la
solución, por ejemplo, en figura 5, a pH = 2 y E = 0,1 V, las fases sólidas S, FeS2 y CuS son
completamente estables. Todas las demás fases sólidas deberían tender a descomponerse y
soluciones que contengan solutos a las composiciones especificadas deberían tender a
precipitar estas fases sólidas. Tales procesos podrán cambiar el pH y el potencial, hasta
alcanzar algún punto donde la composición de la solución esté en equilibrio o se forme alguna
nueva fase.
La figura 5 puede dividirse en 4 zonas que originan cuatro tipos de soluciones en las cuales se
puede descomponer un mineral sulfurado:
1. Zona oxidante acida: que produce soluciones en las que el azufre puede encontrarse
como S elemental o iones sulfato, dependiendo del potencial y del pH, junto con
cobre y/o hierro disuelto.
2. Zona reductora acida: desprenden acido sulfúrico y forman sulfuros de valencias
menores o fases metálicas.
3. Zona oxidante básica: se forman los óxidos de valencias superiores. A pH altos
(soluciones fuertemente alcalinas) el cobre se solubiliza como Ión CuO2−2 .
4. Zona reductora básica: las soluciones contienen iones sulfuro o HS − , dependiendo del
pH y obtienen, además, sulfuros inferiores o fase metálica.
CuFeS 2 + 8 H 2 O + 16 Fe +3 → Cu + + + 17 Fe + + + 2 SO4−2 + 16 H +
Las reacciones 1 y 2 requieren H2S como reactivo, obteniéndose pirita como producto.
Evidentemente si no se suministra H2S, ya sea en forma externa o por reacciones laterales de
los minerales presentes, estas reacciones no ocurrirán. Aunque se disponga de H2S, la
descomposición de la calcopirita en estas regiones de pH y potencial, va a ocurrir solamente si
la pirita sufre una reducción o crecimiento. Estos fenómenos son procesos que no sucederán
con facilidad en condiciones de lixiviación, por lo que el mineral, en vez de descomponerse,
permanece como fase metaestable mucho mas allá de los límites de estabilidad indicados por
la termodinámica, y constituye la fase efectiva con la que deben tratar los hidrometalurgistas.
De hecho, no se ha informado de ninguna de estas reacciones en estudios de laboratorio y es
improbable que ellas ocurran.
La reacción (3) produce calcosita por oxidación de calcopirita a potenciales bajo 0.4v. Esta
reacción tiene una cinética demasiado lenta para ser observable en condiciones de laboratorio;
pero es importante desde el punto de vista geológico ya que explica la presencia de calcosita
en minerales oxidados de cobre. Puede ser importante también en la lixiviación por lotes,
donde la acción bacterial acelera la lenta oxidación química del azufre.
CuFeS 2 + 4 Fe +3 → Cu + + + 5 Fe + + + 2 S º
Reacción que por las zonas de estabilidad de las especies presentes no podrían darse, ya que
no coexisten los iones Cu ++ y Fe ++ con el azufre elemental (ver Fig. 5).
El hecho de que esta reacción ocurra se debe a que tiene una velocidad de reacción mayor y al
hecho de que una vez que se forma el S, es extraordinariamente estable y por tanto, no cabria
expresar la oxidación del azufre en sulfato, al menos en soluciones acidas.
De esta forma, al eliminar aquellas reacciones de oxidación de la calcopirita que den pirita
como producto, se obtendrá un diagrama simplificado, con una ampliación del campo de
estabilidad de la calcopirita, el que será más constante para estudios de lixiviación. (Fig. 5-A).
Puesto que a veces la lixiviación ocurre en sistemas acuosos que contienen reactivos
específicos que conducen a la formación de nuevos compuestos o iones complejos en
solución, es útil incorporar estos reactivos en el diagrama E-pH, para observar los efectos
termodinámicos. Por ejemplo, si se incorpora amoníaco o iones amonio al diagrama Cu-Fe-S-
H 2 O, se obtiene el diagrama Cu-Fe-S-NH 3 -H 2 O que se presenta en figura 6. se observa que
el reactivo no altera las zonas de estabilidad de los distintos sulfuros y que el efecto principal
ocurre en regiones donde el cobre esta como oxido, y en menor grado en la zona de cobre
metálico. Se puede concluir que el principal efecto termodinámico del amoníaco en lixiviación
es prevenir la formación de óxidos y mantener el cobre en solución.
ANEXO 1
AZUFRE
Especie Estado ∆G °f (cal / mol )
S s 0
H2S ac –6,66
HS – ac 2.88
2–
S ac 20,5
SO 24 − ac –177,97
HSO −4 ac –180,69
COBRE
Especie Estado ∆G °f (cal / mol )
Cu s 0
Cu + ac 12.1
Cu + + ac 15.7
CuS s –12.7
Cu 2 S s –20.9
CuO s –30.57
Cu 2 O s –35.35
CuSO 4 ac –165.5
CuSO 4 2Cu(OH) 2 s –345.6
CuSO 4 3Cu(OH) 2 s –434.3
HCuO −2 ac –61.8
CuO −2 ac –43.9
Cu 5 FeS 4 s –93.9
CuFeS 2 s –45.55
HIERRO
Fe s 0
Fe 2+ ac –18.85
Fe 3+ ac –1.1
FeS s –24
FeS 2 s –39.9
Fe 2 O 3 s –177.4
Fe 3 O 4 s –242.7
AGUA
H2 O l –56.687
MINERALES
Cu 2 S + 2 H + + 2e − → 2Cu ° + H 2 S
1.
E = −0.31 − 0.06 pH
Cu 2 S + H + + 2e − → 2Cu° + HS −
2.
E = −0.52 − 0.03 pH
Cu 2 S + 2e − → 2Cu ° + S −2
3.
E = −0.90
2Cu + SO4− − + 8H + + 6e − → Cu 2 S + 4 H 2 S
4.
E = 0.50 − 0.08 pH
2CuS + 2 H + + 2e − → Cu 2 S + H 2 S
5.
E = 0.05 − 0.06 pH
2CuS + H + + 2e − → Cu 2 S + HS −
6.
E = −0.16 − 0.03 pH
Cu 2 S + SO4−− + 8 H + + 6e − → 2CuS + 4 H 2 O
7.
E = 0.38 − 0.08 pH
Cu 2 S + HSO4− + 7 H + + 6e − → 2CuS + 4 H 2 O
8.
E = 0.37 − 0.07 pH
Cu 2 S + 2 H + + 2e − → 2Cu + H 2 O
9.
E = 0.46 − 0.06 pH
2CuO + 2 H + + 2e − → Cu 2 O + H 2 O
10.
E = 0.67 − 0.06 pH
CuSO4 + 2e − → Cu ° + SO4−−
11.
E = 0.27
2CuSO4 + H 2 O + 2e − → Cu 2 O + 2 SO4− − + 2 H +
14.
E = 0.078 − 0.06 pH
CuO + H 2 O → CuO2− − + 2 H +
20.
pH = 15.9
Cu + + + HSO4− → CuSO4 + H +
21.
pH = −0.37
B) SISTEMA: AZUFRE
S + 2 H + + 2e − → H 2 S
24.
E = 0.14 − 0.06 pH
S + H + + 2e − → HS −
25.
E = −0.06 − 0.03 pH
H 2 S → HS − + H +
26.
pH = 7.0
HS − → S − + H +
27.
pH = 12.9
HSO4− − + 7 H + + 6e − → S + 4 H 2 O
28.
E = 0.33 − 0.07 pH
SO4−− + 8 H + + 6e − → S + 4 H 2 O
29.
E = 0.35 − 0.08 pH
HSO4− → SO4−− + H +
30.
pH = 2.0
SO4−− + 9 H + + 8e − → HS − + 4 H 2 O
31.
E = 0.25 − 0.0675 pH
SO4−− + 8 H + + 8e − → S −− + 4 H 2 O
32.
E = 0.15 − 0.06 pH
C) SISTEMA: FIERRO
Fe + + + 2e − → Fe°
33.
E = −0.41
Fe +3 + 1e − → Fe +2
34.
E = 0.77
FeS + 2 H + + 2e − → Fe + H 2 S
35.
E = −0.38 − 0.06 pH
FeS + H + + 2e − → Fe + HS −
36.
E = −0.58 − 0.03 pH
FeS + 2e − → Fe + S −
37.
E = −0.96
Fe + + + H 2 S → FeS + 2 H +
38.
pH = 0.55
Fe3O4 + 8 H + + 8e − → 3Fe + 4 H 2 O
39.
E = −0.09 − 0.06 pH
FeS 2 + 4 H + + 2e − → Fe + + 2 H 2 S
40.
E = −0.17 − 0.12 pH
FeS 2 + 2 H + + 2e − → FeS + H 2 S
41.
E = −0.20 − 0.06 pH
FeS 2 + H + + 2e − → FeS + HS −
42.
E = −0.41 − 0.03 pH
FeS 2 + 2e − → FeS + S −
43.
E = −0.79
Fe3O4 + 3S − − + 8 H + + 2e − → 3FeS + 4 H 2 O
44.
E = 2.55 − 0.24 pH
3FeS 2 + 4 H 2 O + 4e − → Fe3 O4 + 6 S − − + 8H +
45.
E = −2.46 + 0.12 pH
Fe2 O3 + 6 H + + 2e − → 2 Fe +2 + 3H 2 O
48.
E = 0.66 − 0.18 pH
3Fe2 O3 + 2 H + + 2e − → 2 Fe3 O4 + H 2 O
51.
E = 0.214 − 0.06 pH
2 Fe +3 + 3H 2 O → Fe2 O3 + 6 H +
52.
pH = −0.63
Cu 5 FeS 4 + 8 H + + 6e − → 5Cu + Fe +2 + 4 H 2 S
54.
E = −0.35 − 0.08 pH
5CuFeS 2 + 12 H + + 4e − → Cu 5 FeS 4 + 4 Fe + + + 6 H 2 S
58.
E = −0.20 − 0.18 pH