OBJETIVOS

 Estudiar la cinética de la reacción de hidrolisis ácida del acetato de etilo.

 Determinar la constante de velocidad de la reacción y su dependencia de la
energía de activación y la temperatura

FUNDAMENTO TEÓRICO

La cinética química constituye aquella parte de la Fisicoquímica que se ocupa del

estudio de la velocidad con que transcurren las reacciones químicas, así como de los
factores que influyen sobre las mismas. De entre estos factores, los más interesantes
son la concentración y la temperatura.

Velocidad de reacción: Se define como la variación de la concentración de reactivos

o productos que toman parte en la reacción, con el tiempo. En una reacción del tipo:
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ↔ 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
Se puede escribir de la siguiente expresión de velocidad de reacción:
[𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑
𝐾𝑒𝑞 =
[𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏
Las reacciones se pueden dar en un solo paso (reacciones elementales). Por
ejemplo:
𝑨+𝑩 → 𝑪
𝑑[𝐴]
𝑉𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 = = −𝑘[𝐴][𝐵]
𝑑𝑡
Orden de reacción: En algunas reacciones la velocidad resulta proporcional a las
concentraciones de los reactivos elevadas a una potencia. Así, si la velocidad es
directamente proporcional a la primera potencia de la concentración de un solo
reactivo, se dice que la reacción es de primer orden.

El término segundo orden se aplica a dos tipos de reacciones, aquellas cuya velocidad
es proporcional al cuadrado de una sola concentración y a aquellas otras cuya
velocidad es proporcional al producto de la primera potencia de dos concentraciones
de diferentes reactivos. Se conocen también reacciones de órdenes superiores. Esta
situación se generaliza como sigue: si la velocidad de una reacción es proporcional a
la potencia α de la concentración de un reactivo A, a la potencia β de la concentración
de un reactivo B, etc.:

𝑣 = 𝑘 [𝐴]α [𝐵]𝛽 [𝐶]𝛾

Se denomina orden de la reacción a la suma de exponentes α+β+γ+... El orden de una
reacción tiene, por lo tanto, un sentido eminentemente práctico.
Constante de velocidad o velocidad específica: Se denomina así a la constante de
proporcionalidad k puesta en juego en la relación anterior. Es característica de la
reacción a la temperatura del medio reaccionante y resulta numéricamente igual a la
velocidad de reacción cuando las concentraciones de los reactivos son todas las
unidades. Sus unidades se deducen de la ecuación cinética y varían con el orden de
reacción.

TRATAMIENTO DE DATOS
Datos Experimentales:
Grupo N°7:
Volumen gastado de NaOH para la titulación en los distintos tiempos, a Tmezcla= 32°C.

Tiempo de Volumen de
Reacción (s) NaOH (mL)
0 25.1
600 25.3
1200 25.7
1800 25.8
2700 26.2

Grupo N°8: T= 40°C

Tiempo de Volumen de
Reacción (s) NaOH (mL)
0 25.4
600 26
1200 26.6
1800 28
2700 29.9

Grupo N°10: T= 43°C

Tiempo de Volumen de
Reacción (s) NaOH (mL)
0 25.1
600 26.4
1200 28.3
1800 30.2
2700 31.6

Datos Bibliográficos:
Peso molecular del acetato de etilo: 88.11g/mol
Densidad del acetato de etilo: 0.894 g/cm3
R= 8.314 J/mol.K
 a) Representar en forma gráfica la “concentración final del acetato de etilo”
respecto al tiempo transcurrido para cada condición de temperatura.
Según las consideraciones de la guía de laboratorio tenemos que la reacción de
hidrolisis del acetato de etilo presenta una cinética de primer orden, por lo tanto la
cinética depende de la concentración de acetato de etilo.
Se tiene la siguiente ecuación:
𝑑𝐶𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑜
− = 𝑘𝐶𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑜
𝑑𝑡

𝐶𝑓 𝑑𝐶𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑜 𝑡
Resolviendo: ∫𝐶 𝐶𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑜
= −𝑘 ∫0 𝑑𝑡
𝑖

𝐶𝑓
ln ( ) = −kt
𝐶𝑖

𝑪𝒇 = 𝑪𝒊 𝒆−𝒌𝒕

Ahora se procederá a hallar la concentración inicial de acetato de etilo mediante la

siguiente ecuación:
𝐧𝐚𝐜𝐭.𝐞𝐭𝐢𝐥𝐨 𝛒𝐚𝐜𝐭 .𝐞𝐭𝐢𝐥𝐨 𝐱 𝐕𝐚𝐜𝐭.𝐞𝐭𝐢𝐥𝐨 𝟏
[𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐎𝐂𝟐 𝐇𝟓 ]𝐢 = =( )
𝐕𝐬𝐨𝐥𝐮𝐜𝐢ó𝐧 ̅
𝐌𝐚𝐜𝐭.𝐞𝐭𝐢𝐥𝐨 𝐕𝐬𝐨𝐥𝐮𝐜𝐢ó𝐧

Reemplazando los datos:

𝐠
𝟎. 𝟖𝟗𝟒 𝐱 𝟓 𝐦𝐋
[𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐎𝐂𝟐 𝐇𝟓 ]𝐢 = 𝐦𝐋 = 𝟎. 𝟑𝟎𝟕𝟓 𝐌
𝐠
𝟖𝟖. 𝟏𝟏 𝐱 (𝟏𝟔𝟎 + 𝟓)𝐦𝐋
𝐦𝐨𝐥

(0,3075)(0,005) = 0,00154𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑜

Al inicio se tiene HCl(ac) de concentración 1M, pero luego de añadir los 5 mL de acetato
de etilo, la nueva concentración de HCl(ac) en la solución será:
(𝟏 𝐌)𝐱(𝟏𝟔𝟎𝐦𝐥)
[ 𝐇𝐂𝐥 ] = = 𝟎. 𝟗𝟔𝟗𝟕𝑴
𝟏𝟔𝟓 𝒎𝒍

Hallamos las moles de HCl en la muestra de 5mL que se tomo del Erlenmeyer:

𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 = (0,9697𝑀)(0,005𝐿) = 0,00485 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙

Ahora es necesario conocer el volumen de NaOH requerido para neutralizar esta

cantidad de moles de HCl. Como la reacción es equimolar entonces se necesita la
misma cantidad de moles de la base:
 0,00485𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙
𝑉 𝑁𝑎𝑂𝐻 = = 0,02425𝐿 = 24.25𝑚𝑙
0,2𝑀
Los moles de ácido acético formado se obtienen del volumen de NaOH gastado en su
neutralización, que se consigue restando el volumen total menos el volumen gastado
para n neutralizar el HCl.
Para t= 600 s, se tiene:
0,00485𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙
= 0,02425𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻
0,2𝑀

0,02530𝐿 − 0,02425𝐿 = 0,00105𝐿

(0,00105𝐿)(0,2𝑀) = 0,00021𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻3 𝐶00𝐻

Debido a que la reacción es equimolar, la concentración de acetato de etilo sin
reaccionar se obtendrá restando las moles de ácido acético de los moles acetato de
etilo iniciales:
Moles restantes de acetato de etilo:
0,00154𝑚𝑜𝑙 − 0,00021𝑚𝑜𝑙 = 0,00133𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑜.
Entonces la concentración de acetato de etilo para t= 600 s es:
[𝐶𝐻3 𝐶00𝐶2 𝐻5 ] = 0.00133𝑚𝑜𝑙/0.005𝐿
[𝐶𝐻3 𝐶00𝐶2 𝐻5 ] = 0.266 𝑀

Análogamente se realiza el mismo cálculo para los distintos tiempos, obteniéndose la

siguiente tabla:
Tiempo de reacción (s) Concentración de acetato de etilo (M)
0 0.3075
600 0.266
1200 0.250
1800 0.246
2700 0.230

 Análogamente realizando el mismo procedimiento para los demás grupos

obtenemos:
Grupo 8:

Tiempo de Reacción (s) Concentración acetato de etilo (M)

0 0.3075
600 0.238
1200 0.214
1800 0.158
2700 0.082
Grupo 10:

Tiempo de Reacción (s) Concentración acetato de etilo (M)

0 0.3075
600 0.222
1200 0.146
1800 0.07
2700 0.014

Graficando en excel concentración de acetato de etilo vs tiempo se tiene:

 Para T= 32°C

Concentración vs t
0.35

0.3
Concentración AE

0.25

0.2

0.15

0.1 y = -3E-05x + 0.2926

R² = 0.8478
0.05

0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
Tiempo (s)

 Para T= 40°C
 Concentración vs t
0.35

0.3
y = -8E-05x + 0.3014
Concentración AE

0.25 R² = 0.9877
0.2

0.15

0.1

0.05

0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
tiempo (s)

 Para T= 43°C

Concentración vs t
0.35

0.3

0.25 y = -0.0001x + 0.291

Concentración AE

R² = 0.9749
0.2

0.15

0.1

0.05

0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
-0.05
tiempo (s)

b) Representar en forma gráfica el “Ln (Concentración final del acetato de etilo)”

respecto al tiempo transcurrido para cada condición de temperatura.
De la parte “a” tomamos los datos de la concentración de AE y le tomamos el Ln,
obteniendo así la siguiente tabla:

Tiempo de Volumen Concentración acetato Ln

Reacción de NaOH de etilo (Concentración
(s) (mL) de AE)
0 25.1 0.3075 -1.179280192
600 25.3 0.266 -1.32425897
1200 25.7 0.25 -1.386294361
1800 25.8 0.246 -1.402423743
 2700 26.2 0.23 -1.46967597

Graficando en Excel obtenemos:

Ln (Concentración AE) vs t
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
-0.2

-0.4
Ln(Concentación AE)

-0.6

-0.8
y = -1E-04x - 1.2289
-1 R² = 0.8763
-1.2

-1.4

-1.6
tiempo (s)

Para los demás grupos:

 Para T= 40°C

Tiempo de Volumen Concentración Ln

Reacción (s) de NaOH acetato de etilo (Concentración
(mL) de AE)
0 25.4 0.3075 -1.179280192
600 26 0.238 -1.435484605
1200 26.6 0.214 -1.541779264
1800 28 0.158 -1.845160246
2700 29.9 0.082 -2.501036032
 Ln (Concentración de AE) vs t
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
-0.5
Ln(Concentración AE)

-1
y = -0.0005x - 1.1061
-1.5 R² = 0.9501

-2

-2.5

-3
tiempo (s)

 Para T= 43°C

Tiempo de Volumen de Concentración Ln (Concentración

Reacción (s) NaOH (mL) acetato de etilo de AE)
0 25.1 0.3075 -1.179280192
600 26.4 0.222 -1.505077897
1200 28.3 0.146 -1.924148657
1800 30.2 0.07 -2.659260037
2700 31.6 0.014 -4.268697949

Ln (Concentración de AE)
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
-0.5
-1
Ln(Concentración AE)

-1.5
y = -0.0011x - 0.8762
-2 R² = 0.939
-2.5
-3
-3.5
-4
-4.5
tiempo (s)

c) Para cada temperatura y según la ecuación:

𝐋𝐧(𝐂𝐟𝐚𝐜𝐞𝐭𝐚𝐭𝐨 𝐝𝐞 𝐞𝐭𝐢𝐥𝐨 ) = 𝐋𝐧(𝐂𝐢𝐚𝐜𝐞𝐭𝐚𝐭𝐨 𝐝𝐞 𝐞𝐭𝐢𝐥𝐨 ) − 𝐤𝐭
Determine k, constante especifica de reacción de hidrolisis, use el método de
mínimos cuadrados
  Para T= 32°C
De la gráfica del inciso “b” obtenemos la ecuación por métodos de minimos cuadrados:
𝑌 = −10−4 𝑋 − 1.2289
Comparamos con la ecuación: 𝐿𝑛 (𝐶𝑓) = 𝐿𝑐(𝐶𝑖) + 𝑘𝑡
Obteniendo así :
𝑌 = 𝐿𝑛(𝐶𝑓)

𝑘 = 10−4
𝐿𝑛(𝐶𝑖) = −1.2289
Entonces:
𝐿𝑛(𝐶𝑓) = −10−4 𝑡 − 1.2289

𝑘 = 10−4 𝑠 −1

 Para las temperaturas trabajadas:

Temperatura
Ecuación del gráfico k (s-1)
(ºC)

32 y = -0.0001x – 1.2289 0.0001

y = -0.0005x - 1.1061
40 0.0005

y = -0.0011x - 0.8762
43 0.0011

d) Representar en forma gráfica la constante específica k, respecto a la inversa

de la Temperatura (K-1) y por el método de mínimos cuadrados determine los
parámetros que definen la ecuación de Arrhenius.
Dada la siguiente tabla:

Temperatura 1/T k (s-1)

(ºC)
32 0.03125 0.0001
40 0.025 0.0005
43 0.023255814 0.0011

Obtenemos la siguiente gráfica mediante Excel:

 k vs 1/T)
0.0012

0.001

0.0008 y = 0.7993e-288.7x
R² = 0.9858
k (s-1)

0.0006

0.0004

0.0002

0
0 0.005 0.01 0.015 0.02 0.025 0.03 0.035
1/T

Ajustamos la gráfica mediante minimos cuadrados a una función exponencial,

obteniendo así la ecuación:
y = 0.7993e-288.7x
Comparándola con la ecuación de Arrhenius:
𝐸𝑎
𝐾 = 𝐴. 𝑒 (−𝑅𝑇)
Se obtiene:
𝐴 =0.7993e
𝐸𝑎 /𝑅 = 288.7
1
=𝑥
𝑇

Bibliografia
Maron y Prutton (1982), “Fundamentos de Fisicoquímica”, 13ava. Ed.

Allinger, N. L. (1984). En Química orgánica (pág. 1080). Madrid: Reverté.

Casado, E., & Paredes, A. (2012). Operaciones Básicas de Laboratorio (Primera ed.). Madrid,
España: Paraninfo.

Christia, G. (2009). Química analítica (sexta ed.). México: McGraw-Hill.