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CUANTIZACIÓN DE LA RADIACIÓN

ELECTROMAGNÉTICA

LA TEORÍA CUÁNTICA DE BOHR

F. MODERNA I Prof. E. DURE; MSc


CUANTIZACIÓN DE LA RADIACIÓN
ELECTROMAGNÉTICA
• MECÁNICA DE NEWTON
• PREDICCIONES DE PLANCK
• EINSTEIN. EFECTO FOTOELÉCTRICO (CLÁSICO)
• LA TEORÍA CUÁNTICA DE BOHR
• ESPECTRO DE LÍNEA
• MODELO DE BOHR PARA EL ÁTOMO DE
HIDROGENO
ÁTOMO

Su termino en griego significa “no divisible”, propuesto


por Demócrito y Leucipo, quienes suponían que la materia
estaba formada por partículas indivisibles e
indestructibles. (siglo V aC)

1872 Maxwell “son la única cosa material que permanece


en la condición precisa en que comenzaron a existir desde
el principio
PROBLEMÁTICA - DEBATE
¿Los rayos catódicos eran Partículas u Ondas?
1897 J. Thompson plantea que los “rayos
generados en descarga de gases” eran
generados por partículas negativas
(electrones).
Experiencia en la determinación de e/me

Thompson descubre una Medir (q/m) principio de espectrómetros de


partícula 1000 veces < mH masas siglo XX

Consideraba diversas distribuciones de electrones embebidos en algún tipo de


fluido que contenía la mayor parte de la masa del átomo y la carga suficiente
para que el átomo fuera eléctricamente neutro

Cámara de niebla Millikan y la gota de aceite

Modelo atómico de Rutherfor Modelo atómico de Bohr


Modelo atómico de Rutherfor
Rutherfor (Geiger y Marsden)
En observaciones experimentales
de un haz de partículas 
colimadas

• Notaron que éstos haces se ensanchaban al pasar a través de una hoja


metálica y pudiendo penetrar fácilmente la delgada película de metal
Modelo atómico de Rutherfor
• Rutherfor descubre que la mayor parte de la masa atómica y toda la carga
positiva están en un minúsculo núcleo central del átomo

• Explicar porque los electrones no son atraídos por su carga positiva, los
supuso en órbitas alrededor del mismo. Se conoció a este modelo como el
modelo planetario del átomo por su similitud con el sistema sola
La crisis del modelo de Rutherfor
El modelo de átomo planetario propuesto por Rutherford mostró pronto
algunos inconvenientes teóricos que lo hacían inviable:

Contradecía la teoría electromagnética de Maxwell. Esta teoría sostiene que


una carga eléctrica acelerada debería de emitir ondas electromagnéticas.
Un electrón al girar en círculos alrededor del núcleo debería emitir ondas
electromagnéticas

Al emitir radiación electromagnética


continuamente con frecuencia  igual a la
frecuencia de revolución del electrón.

Dicha emisión provocaría una pérdida de energía


que haría que el electrón describiera órbitas de
radio decreciente hasta caer sobre el núcleo.
La crisis del modelo de Rutherfor
No explicaba satisfactoriamente a los espectros atómicos.

La experiencia, mostraba que los espectros de los átomos son discretos o


discontinuos. Constan de rayas de diversos colores sobre un fondo negro.
INVESTIGADORES IMPORTANTES EN EL CAMPO
DE LA ESPECTROSCOPIA ATÓMICA:
En 1814, Joseph Fraunhofer dejó pasar un espectro continuo
procedente del Sol a través de una rendija estrecha y después
por un prisma. Observó de cerca de 1000 finas líneas oscuras
en el espectro supuestamente continuo del Sol, y asignó las letras
A, B, C, D, . . . a las más destacadas líneas oscuras.

Robert Kirchhoff. Aportó las bases de la espectroscopia de


absorción y la explicación de las líneas D de Fraunhofer del
espectro solar
KIRCHHOFF
Dedujo correctamente que las misteriosas líneas negras se deben a
una nube de átomos vaporizados en el exterior del Sol, en las
capas más frías, que absorben frecuencias discretas de la radiación
continua proveniente del centro del Sol.

Demostró que las líneas D de Fraunhofer eran producidas por


sodio vaporizado y que tenían las mismas longitudes de onda que
las intensas líneas amarillas en el espectro de emisión del sodio.

Dedujo que todas las líneas oscuras de Fraunhofer debían atribuirse


a la absorción por diversos elementos presentes en el Sol
• Un gas a baja presión sujeto a una descarga eléctrica, emite luz con
un espectro discreto.
• Al analizar la luz emitida debido a la descarga en el gas con un
espectróscopio se observa unas líneas brillante de color puro
En 1885, Anders ˚Angstrom realiza mediciones precisas de
cuatro líneas de emisión visibles del hidrogeno
Balmer, proponía una ecuación semi
empírica que describía las cuatro
líneas visibles: Hα (roja), Hβ (verde),
Hγ (azul) y Hδ (violeta), del
espectro de emisión del hidrogeno.

𝑚2
𝜆 = 364,6 2 2
𝑛𝑚 m = 3, 4, 5,…..
𝑚 −2
donde λ es la longitud de onda emitida en nm.
m = 3, 4, 5, . . . ,
Hα corresponde a m = 3,
Hβ corresponde a m = 4, etc.

𝐻𝛼 = 3, 𝐻𝛽 = 4 …
Serie de Balmer para el hidrógeno
(espectro de emisión).
𝑚2
𝜆 = 364,5
𝑚 2 − 22
Balmer, propone que podría ser un caso especial de una
expresión más general aplicable a los espectros de otros
elementos.
Deja la idea de que a pesar de la variedad de fenómenos
observados, existía una organización
Johannes R. Rydberg y Walter Ritz, deducen una expresión
llamada fórmula de Rydberg-Ritz, especifica el valor inverso
de la longitud de onda de las líneas espectrales de átomos
hidrogenoides (con un sólo electrón):
1 1 1
=𝑅 2− 2
𝜆 𝑛2 𝑛1
Donde n1 y n2 son números naturales con n1 > n2

y R es la constante de Rydberg, que engloba un buen número


de valores constantes, y es la misma para todas las series
espectrales del mismo elemento y varía sólo ligeramente y de
forma regular de elemento en elemento, debido a que considera
la masa reducida, por tanto depende, no solo de cada elemento,
sino de cada isótopo de cada elemento.
1 1 1
=𝑅 2− 2 Para el hidrogeno, R tiene el valor
𝜆 𝑛2 𝑛1
RH = 1.096776×107 m−1.
La fórmula de Rydberg-Ritz expresa las longitudes de onda
para todas las líneas del espectro del hidrogeno, así como
(de forma aproximada) las de los elementos alcalinos, tales
como el litio y el sodio.
La serie de Balmer del hidrógeno coincide con R = RH, n2 = 2
y n1 = m.
1 𝑛22 𝑛12 1 𝑚2
1 1 𝜆= 𝜆=
𝑅 𝑛12 − 𝑛22 4𝑅 𝑚2 − 22
𝜆=
𝑅 1 1
− 1 22 𝑚2 𝑚2
𝑛22 𝑛12 𝜆=
𝑅 𝑚2 − 22 𝜆 = 364,5
𝑚2 − 22
Existen otras series de líneas, además de la de Balmer, que
vienen dadas por un valor constante de n2 y un n1 > n2
variable
• Las longitudes de onda contenidas en un espectro de línea dado son
características del elemento particular que emite la luz
• No hay dos elementos que emitan el mismo espectro de línea. El
espectro de líneas más sencillo es el del hidrogeno, otros átomos como el
mercurio, helio y neón dan lugar a espectros completamente diferentes

Este descubrimiento dio origen a la rama de la Física


conocida como espectroscopia atómica.
Las transiciones entre estas energías permitidas dan lugar a la emisión o absorción de un
fotón cuya frecuencia viene dada por f = (Ei − Ef )/h y cuya longitud de onda es λ = c/f =
hc/(Ei − Ef )
Como las energías están cuantizadas, las frecuencias y longitudes de onda de la radiación
emitida por el átomo de hidrógeno están también cuantizadas, lo que está de acuerdo con
el espectro de rayas observado

Serie de Lyman (ultravioleta n2 = 1 n1 = 2,3,4,...


Serie de Balmer (visible-ultravioleta) n2 = 2 n1 = 3,4,5,...
Serie de Paschen (infrarrojo) n2 = 3 n1 = 4,5,6,...
Serie de Brackett (infrarrojo) n2 = 4 n1 = 5,6,7,...
Serie de Pfund (infrarrojo) n2 = 5 n1 = 6,7,8,...

Algunas de estas series


que reciben el nombre
de su descubridor
correspondiente
Calcular las longitudes de onda de la primera línea de las series de Lyman y
Paschen para el átomo de hidrogeno. RH = 1.096776×107 m−1.
En la serie de Lyman corresponde a n2 = 1 y n1 > n2

La primera línea de esta serie (la de mayor longitud de onda) tiene una
longitud de onda dada por:
1 1 1 1 1 1 3 1 3
=𝑅 2− 2 =𝑅 2− 2 = 𝑅 = 1,09. 107 /𝑚
𝜆 𝑛2 𝑛1 𝜆 1 2 4 𝜆 4

𝜆 = 1,22. 10−7 𝑚= 1,22 𝑛𝑚 Corresponde al rango ultravioleta.

Para la serie de Paschen (n2 = 3), la primera línea corresponde a n1 = 4


su longitud de onda es
1 1 1 1 1 1 7 1 7
=𝑅 2− 2 =𝑅 2− 2 = 𝑅 = 1,09. 107 /𝑚
𝜆 𝑛2 𝑛1 𝜆 3 4 144 𝜆 144

𝜆 = 1,8873. 10−6 𝑚 = 1887,29𝑛𝑚 el rango de los infrarrojos.


Calcular la frecuencia hacia la cual convergen todas las líneas espectrales
de la serie de Lyman. ¿Cual será la longitud de onda y la energía de esta
radiación?. RH = 1.096776×107 m−1
La frecuencia a la cual convergen todas las líneas se obtiene cuando n1 = ;
Serie de Lyman n2 = 1
1 1 1 𝑐 𝑐  1 1
=𝑅 2− 2 𝜈= 𝜆= =𝑅 2− 2
𝜆 𝑛2 𝑛1 𝜆 𝜈 𝑐 𝑛2 𝑛1

n1 = 
1 1
 = 𝑅𝑐 −  = 𝑐𝑅 𝜈 = 1,09. 107 . 3. 108 = 3,27. 1015 𝐻𝑧
12 

1 1 1 1
=𝑅 2− 2 𝜆=
𝜆 1 ∞ 𝑅

1
𝜆= 𝜆 = 9,12. 10−8 𝑚 = 91,24. 𝑛𝑚
1.096776×107

𝑐 3. 108
𝜆= 𝜆= 15
= 9,17. 10−8 𝑚 = 91,2 𝑛𝑚.
𝜈 3,27. 10
la energía de la transición

E = hν

E = 6,626.10−34 J s .3,27. 1015 /s

E = 2,16.10−18 J
Calcular la longitud de onda en Angstrom y la frecuencia en Hz
de la primera línea de la serie de Balmer.
Serie de Balmer n2 = 2; n1 = 3;
1 1 1
=𝑅 2− 2
𝜆 𝑛2 𝑛1

1 1 1 5 1 5
=𝑅 2− 2 = 𝑅 = 1,096. 107 = 1,52.106/𝑚
𝜆 2 3 36 𝜆 36

𝜆 = 6,57. 10−7 𝑚 = 6569,3 Å


𝑐 𝑐
𝜆= 𝜈=
𝜈 𝜆

3. 108 14 𝐻𝑧.
𝜈= = 4,57. 10
6,57. 10−7
Considere solo las posibles transiciones electrónicas que incluyen los niveles
energéticos con número cuántico n= 1, 2, 3 y 4 a) ¿Cuántas líneas de
emisión son posibles, considerando que solo hay cuatro niveles de energía?

n=4 b) ¿Entre qué niveles energéticos se


dan las transiciones con radiación
n=3 electromagnética de menor energía?

n=4→n=3
n=2

c) ¿Entre qué niveles energéticos


se dan las transiciones con
Energía

radiación electromagnética de
menor longitud de onda?
n=4→n=1
n=1

Seis líneas
Si un átomo de hidrógeno en su estado fundamental absorbe
energía, se excita a otro estado de mayor energía. Por ej., la
excitación de un electrón del nivel n = 1 al nivel n = 3 requiere
radiación con una longitud de onda de 102,6 nm. ¿cuál de las
siguientes transiciones requerirá radiación de mayor longitud
de onda que esta?
a) de n = 2 a n = 4 c) de n = 1 a n = 5
b) de n = 1 a n = 4 d) de n = 3 a n = 5
1 1 1 1
λ = 102,6 10-9 m ; y por tanto = 9,75. 106 𝑚
𝜆
=𝑅 2− 2
𝜆 𝑛2 𝑛1

1 1 1 1 1 1 𝟏
=𝑅 2− 2 =𝑅 − = 𝟎, 𝟖𝟗. 𝑹
𝜆 1 3 𝜆 1 9 𝝀
a)

1 1 1 1 1 1 𝟏
=𝑅 2− 2 =𝑅 − = 𝟎, 𝟏𝟗. 𝑹
𝜆 2 4 𝜆 4 16 𝝀
mayor longitud de onda que la inicial
1 1 1 1
λ = 102,6 10-9 m ; = 9,75. 106 𝑚
𝜆 =𝑅 2− 2
𝜆 𝑛2 𝑛1

b) 1 1 1 1 1 1 1
=𝑅 2− 2 =𝑅 − = 0,94. 𝑅
𝜆 1 4 𝜆 1 16 𝜆

menor longitud de onda que la inicial

c)
1 1 1 1 1 1 1
=𝑅 2− 2 =𝑅 − = 0,96. 𝑅
𝜆 1 5 𝜆 1 25 𝜆

menor longitud de onda que la inicial

d)
1 1 1 1 1 1 1
=𝑅 2− 2 =𝑅 − = 0,07. 𝑅
𝜆 3 5 𝜆 9 25 𝜆

mayor longitud de onda que la inicial


Modelo atómico de Bohr
Niels Bohr, en 1912, propuso un modelo del átomo de
hidrogeno que reproducía con éxito los espectros observados.

En el modelo de Bohr, se estudia la dinámica del electrón en el campo


eléctrico del núcleo. El electrón del átomo de hidrogeno se mueve bajo la
influencia de la atracción de Coulomb describiendo ciertas órbitas
circulares alrededor del núcleo
Las órbitas y por tanto las energías del electrón en el interior del átomo
están cuantizadas.
Considera que el momento angular del electrón sólo puede
tomar ciertos valores discretos.
Interpreta que la radiación emitida tiene una energía que
es la diferencia de energías de dos órbitas electrónicas.
Explica los espectros discontinuos observados
experimentalmente
Modelo atómico de Bohr
Logra deducir a partir de su teoría la expresión
fenomenológica deducida por diferentes experimentalistas
(como Balmer, Lyman,…) para el átomo de hidrógeno

Solo ciertas orbitas son estables, por tanto con energías


fijas y estacionarias en el tiempo
El átomo emite radiación cuando un –e “salta” de un estado estacionario
inicial mas energético a otro menos energético
La frecuencia del fotón emitido en el “salto” es independiente de la frecuencia
del movimiento orbital del electrón
La frecuencia de la luz emitida está relacionada con
E del átomo y está dada por la ecuación de
Planck – Einstein
El tamaño de las orbitas permitidas del –e
es determinado por una condición cuántica
adicional impresa sobre la cantidad de
movimiento angular orbital del electrón

Las orbitas permitidas son aquellas para lo


que el momento angular orbital del electrón
alrededor del núcleo es múltiplo entero de ħ


ħ=
2𝜋
Con estos postulados se puede determinar los niveles de
energía permitidos y las longitudes de ondas de emisión del
átomo de Hidrogeno
Modelo atómico de Bohr
La energía en una órbita circular
carga positiva
La energía Ze
𝑘𝑞1 𝑞2 𝑘 𝑍𝑒 −𝑒 𝑘𝑍𝑒 2
potencial del −e a 𝑈 = = 𝑈=−
una distancia r es: 𝑟 𝑟 𝑟
carga −e que se mueve
La energía cinética Ec en función de r (2da ley de Newton): en una orbita circular

1 1 𝑘𝑍𝑒 2
𝑍𝑒 2 𝑣2
𝑘 2 =𝑚 𝐸𝑐 = 𝑚𝑣 2 = 𝑼 = −𝟐𝑬𝒄
𝑟 𝑟 2 2 𝑟

La energía total es 1 𝑘𝑍𝑒 2


𝐸 = 𝐸𝑘 + 𝑈 = −
2 𝑟

𝟏 𝒌𝒁𝒆𝟐
𝑬=−
𝟐 𝒓
el electrón se movería en espiral
De acuerdo con la teoría clásica, el átomo colapsaría
rápidamente y el electrón se movería en espiral hasta
chocar con el núcleo, radiando al exterior su energía.

Bohr resolvió la dificultad del colapso del átomo


postulando que solo están permitidas ciertas orbitas,
circulares o elípticas con el centro de fuerzas en un foco
llamados estados estacionarios, y que en éstas orbitas
el electrón no radia energía.

La radiación sólo
se emite cuando
el electrón sufre
una transición de
una orbita a otra
Primer postulado de Bohr:
El electrón del átomo de hidrogeno
sólo se mueve en ciertas orbitas
circulares, no radiantes, llamadas
estados estacionarios.

El segundo postulado de Bohr:


Relaciona la frecuencia de la
radiación con las energías de
los estados estacionarios.

Si Ei y Ef son las energías inicial y final del átomo,


la frecuencia de la radiación emitida durante una
transición viene dada por:
𝐸𝑖 − 𝐸𝑓 Ei > Ef
𝑓=

1 𝑘𝑍𝑒 2 𝐸𝑖 − 𝐸𝑓 donde h es la constante de Planck.
𝐸=− 𝑓=
2 𝑟 ℎ

Este postulado es equivalente a la hipótesis de conservación de la energía


con la emisión de un fotón de energía hf.

donde r1 y r2 son los radios de las


orbitas inicial y final
𝐸𝑖 − 𝐸𝑓 1 𝑘𝑍𝑒 2 1 1
𝑓= = −
ℎ 2 ℎ 𝑟2 𝑟1

Las frecuencias requeridas por la


fórmula de Rydberg-Ritz

𝑐 1
𝑓= = 𝑐𝑅 2 Rydberg-Ritz, los radios de las orbitas estables
𝜆 𝑛2 − 𝑛12 deben ser proporcionales a los cuadrados de
números enteros.
𝑐 1
𝑓= = 𝑐𝑅 2
𝜆 𝑛2 − 𝑛12

Rydberg-Ritz, los radios de las orbitas estables


deben ser proporcionales a los cuadrados de
números enteros.

Los electrones pueden pasar de unas órbitas a otras.


Al absorber energía pasan a órbitas superiores, y si emiten energía si pasan
a otras órbitas inferiores.
La energía que absorben o emiten, en forma de energía radiante (fotón),
es igual a la diferencia entre las energías de las órbitas

Bohr busco una condición cuántica para los radios de los átomos estables
que justiciaran este resultado

El fotón absorbido y el fotón emitido tienen la misma energía y por lo tanto


misma longitud de onda.

La solución se resume en el llamado tercer postulado de Bohr


Tercer postulado de Bohr:
El momento angular del electrón en una orbita
estable es igual a un número entero de ħ.

Como el momento angular en una orbita circular es mvr, el postulado


se puede escribir como

𝑛ℎ ℎ
𝑚𝑣𝑟 = = 𝑛ħ 𝑛 = 1, 2, 3, … . . ħ=
2𝜋 2𝜋

ħ = 1.055×10−34 J·s = 6.582×10−16 eV·s.


𝑚𝑣𝑟 = 𝑛ħ
𝑍𝑒 2 𝑣2 𝑍𝑒 2
𝑘 =𝑚 𝑣2 = 𝑘
𝑟2 𝑟 𝑟𝑚
ħ2
El tercer postulado de Bohr plantea que 𝑣 2 = 𝑛2 2 2
𝑚 𝑟
2 2 2
ħ 𝑍𝑒 ħ ħ2
𝑛2 2 2 = 𝑘 𝑟 = 𝑛2 𝑎0 =
𝑚 𝑟 𝑟𝑚 𝑚𝑘𝑒 2 𝑍 𝑚𝑘𝑒 2

𝒂𝟎 𝒂𝟎 = 0,529 Å = 0,0529 nm es el radio de Bohr


𝒓= 𝒏𝟐
𝒁
𝟏 𝒆𝟐
La energía total del átomo 𝑬 = 𝑲 + 𝑼 = 𝒎𝒆 𝒗𝟐 − 𝒌
𝟐 𝒓
𝐹𝐸 = 𝐹𝑐
1 𝑒2 𝑒2
𝐸 = 𝑘 −𝑘
𝑘𝑒 2 𝑚𝑒 𝑣 2 2 𝑟 𝑟
=
𝑟2 𝑟
1 𝑒2
𝒆𝟐
𝐾 = 𝑚𝑒 𝑣 2 = 𝑘 𝑬 = −𝒌
2 2𝑟 𝟐𝒓
𝒆𝟐
𝑬 = −𝒌
𝟐𝒓
La energía total es negativa, indica un sistema ligado electrón – protón
𝒆𝟐
Es necesario agregar al átomo en una cantidad 𝒌
𝒓

Para llevar al –e hasta el ∞ y dejarlo sin movimiento

Como
2
𝑛ℎ 1 𝑒 1 𝑛2 ħ2 𝑒2
𝑚𝑣𝑟 = = 𝑛ħ 𝐾 = 𝑚𝑒 𝑣 2 = 𝑘 𝑚𝑒 2 2 = 𝑘
2𝜋 2 2𝑟 2 𝑚𝑒 𝑟 2𝑟

𝑛ℎ 𝑛 ℎ 𝑛ħ
𝑣= = = 1 𝑛ħ
2
𝑒2
𝑚𝑟2𝜋 𝑚𝑟 2𝜋 𝑚𝑟 𝑚𝑒 =𝑘
2 𝑚𝑟 2𝑟
Se puede obtener el radio rn de la orbita del -e

𝒏𝟐 ħ𝟐 ħ2
𝒓𝒏 = 𝑛 = 1, 2, 3, … . . 𝑎0 =
𝒎𝒆 𝒌𝒆𝟐 𝑚𝑘𝑒 2

𝒓𝒏 = 𝒏𝟐 𝒂𝟎

El momento angular del –e debe ser múltiplo entero de ħ


El radio mas pequeño es cuando n = 1
Llamado radio de Bohr; a0
a0 cuyo valor es

𝒂𝟎 = 0,529 Å = 0,0529 nm es el radio de Bohr


r = 5,29.10-9 cm
Bohr deduce la expresión anterior y además interpreta n0 y nf como cantidades
asociadas a las diferentes órbitas o estados energéticos del electrón.
Cuando el electrón se encuentra en la orbita
n = 1; su energía es mínima
Se puede considerar como el radio del átomo
de H en su estado normal
Si aceptamos que la energía potencial de un electrón es igual
a cero cuando se encuentra en el infinitamente distante del
núcleo
La energía potencial para cualquier distancia finita se puede
obtener integrando la energía comunicada al electrón por la
fuerza de Coulomb desde  a r

𝑟
𝑍𝑒 2 𝑍𝑒 2
𝑉 = න 2 𝑑𝑟 = −
∞ 𝑟 𝑟

La FC es atractiva
𝑛2 ħ2 𝑒2
Como 𝑟𝑛 = 𝐸 = −𝑘
𝑚𝑒 𝑘𝑒 2 2𝑟

𝑒2 𝑘 2 𝑚𝑒 𝑒 4
𝐸 = −𝑘 𝐸=−
2𝑛2 ħ2 2𝑛2 ℏ2
𝑚𝑒 𝑘𝑒 2

La cuantización del impulso


angular total, lleva a la
cuantización de la Energía Total

Diagrama de niveles de Energía para el átomo de H


Al sustituir rn en la expresión de energía
𝑒2
𝑟𝑛 = 𝑛2 𝑎0 𝐸 = −𝑘
𝑟
Los enteros n corresponden a valores discretos o cuantizados de la
energía del átomo y se denominan “números cuánticos”
Se refieren al conjunto de enteros que identifican los valores
discretos de cantidades atómicas como “energía y momento
angular”
El estado estacionario mas bajo o radiante se denomina “estado
fundamental”
𝒆𝟐 𝟏
tiene n = 1 y su energía es: 𝑬 = −𝒌
𝒂𝟎 𝒏𝟐
𝟏
𝑬 = −13,6 𝟐 𝒆𝑽 cuando n = 2 y su energía es:
𝒏
𝐸1
𝐸2 = 2 𝑬𝟐 = −𝟑, 𝟒 𝒆𝑽
2
El nivel superior corresponde a
𝒏 = ∞ (𝒓 = ∞) y E = 0

𝒓𝒏 = 𝒏𝟐 𝒂𝟎

𝒆𝟐 𝟏
𝑬 = −𝒌
𝒂𝟎 ∞

Representa el estado en el cual el


electrón es removido del átomo y queda
sin movimiento

La energía necesaria para ionizar el


átomo, para el átomo de Hidrogeno,
según Bohr es de 13,6 eV
Calcular la energía de enlace del átomo de hidrogeno
(energía que liga al electrón con el átomo)
q = 1,6.10-19 C ; m = 9,11.10-31 Kg; k = 9.109 Nm2/C y h = 6,63.10 -34 J.s
n = 1; Z=1
𝑒2 1 ħ2
𝐸 = −𝑘 𝑎0 =
𝑎0 𝑛2 𝑚𝑘𝑒 2

(6.63×10−34 J·s /2 . 3,14)2


𝑎0 =
9,11.10−31 𝑘𝑔. 9.10 9 𝑁𝑚 2ൗ𝐶 (1.6.1019𝐶)2

9 𝑁𝑚2ൗ 19𝐶)2
9.10 𝐶 (1.6.10
𝐸=−
0,0529 .10−9m

𝐸 = −2,17. 10−18𝐽 = −13,6 𝑒𝑉


Se puede determinar las frecuencias permitidas

Considerando el radio de Bohr; a0 y que el –e


salta de una orbita exterior a otra mas interior
𝑒2 1
Usando el 3er postulado de Bohr y 𝐸 = −𝑘
el ec de E 𝑎0 𝑛2

𝐸𝑖 − 𝐸𝑓 1 𝑘𝑍𝑒 2 1 1 𝑟𝑛 = 𝑛2 𝑎0
𝑓= = −
ℎ 2 ℎ 𝑟2 𝑟1

1 𝑘𝑍𝑒 2 𝑍 𝑍 1 𝑘𝑍 2 𝑒 2 1 1
𝑓= 2 − 2 𝑓= − 2
2 ℎ 𝑛2 𝑎0 𝑛1 𝑎0 2 𝑎0 ℎ 𝑛2 𝑛12

𝒎𝒌𝟐 𝒆𝟒 𝟏 𝟏
ħ2 𝒇=𝒁𝟐 −
𝑎0 = 𝟒𝝅ħ 𝟑 𝒏𝟐 𝒏𝟏
𝑚𝑘𝑒 2
Determinar a) la energía y b) la
longitud de onda más larga entre
las rayas de la serie de Lyman.

Corresponde a la transición entre los estados n = 2 y n = 1 del átomo de


hidrogeno
𝐸𝑓𝑜𝑡𝑜𝑛 = 𝐸 = 𝐸2 − 𝐸1
1 1
𝐸𝑓𝑜𝑡𝑜𝑛 = −13,6 𝑒𝑉 − 𝐸𝑓𝑜𝑡𝑜𝑛 = 10,2 𝑒𝑉
22 12

ℎ𝑐
La longitud de onda será 𝜆= h = 6,63.10 -34 J.s
𝐸2 − 𝐸1

ℎ𝑐 6,02. 10−34 𝐽𝑚. 3.108 𝑚/𝑠 1240 𝑒𝑉 𝑛𝑚


𝜆= 𝜆= =
𝐸 10,2 𝑒𝑉 10,2 𝑒𝑉

𝝀 = 𝟏𝟐𝟏, 𝟔 𝒏𝒎
Debido a que se mide realmente la longitud de onda para
c = λ
1 𝜈 𝑘𝑒 2 1 1
= = 2 − 2
𝜆 𝑐 2𝑎0 ℎ𝑐 𝑛𝑓 𝑛𝑖
Esta expresión teórica es idéntica a la relación empírica de
Balmer
1 1 1 𝑘𝑒 2 R es la constante de
=𝑅 2− 2 𝑅= Rydberg
𝜆 𝑛𝑓 𝑛𝑖 2𝑎0 ℎ𝑐

R tiene el valor RH = 1.096776×107 m−1


Bohr demostró que todas las series espectrales observadas
para el hidrogeno son interpretadas en su teoría, muestran
como transiciones entre niveles de energía

Bohr deduce la expresión anterior y además interpreta ni y nf


como cantidades asociadas a las diferentes órbitas o estados
energéticos del electrón.
Bohr extendió su modelo para el H a otros elementos.
En general para describir un solo electrón en órbita
alrededor de un núcleo fijo de carga Ze es

𝑒2 𝐸2 2
𝑎0
𝐸 = −𝑘 𝑟𝑛 = 𝑛
𝑎0 𝑛2 𝑍

Bohr también desarrollo la teoría de las capas electrónicas para


tratar átomos multielectrónicos, como estructuras por capas

Plantea disposiciones electrónicas condicionando que el momento


angular total, de todos los electrones está cuantizado y
simultáneamente que la energía es mínima.
Cuando un átomo absorbe suficiente energía puede perder un
electrón para formar un ion positivo. Esta cantidad de energía
se llama potencial de ionización.
Calcule, asumiendo el modelo atómico de Bohr, la energía de
ionización del ion He+ y compárela con la del H.

Asumiendo para ambos átomos la misma constante de Rydberg


El electrón ha de ir de n2 = 1 al infinito en los dos casos

𝒎𝒌𝟐 𝒆𝟒 𝟏 𝟏
1 1 1 𝟐
=𝑅 2− 2 𝒇=𝒁 𝟑

𝜆 1 ∞ 𝟒𝝅ħ 𝒏𝟐 𝒏𝟏

El potencial de ionización del He+ es el cuádruple que el del H,


ya que, la carga nuclear del He+ es z = 2 (el doble que en el H).
Si el potencial de ionización del H, según Bohr es de 13,6 eV
(2,179.10-18 J) por tanto:

el del ion helio será 4(2,179.10-18 ) = 8,716 10-18 J


En el espectro de ciertas estrellas se han observado hasta 30 líneas de la serie
de Balmer. Calcular, admitiendo el modelo atómico de Bohr, el radio del átomo
de hidrógeno en la órbita n = 30, así como la velocidad que tendría el
electrón en esa órbita.

el valor del radio de la órbita depende del número cuántico n de la forma:

𝒓𝒏 = 𝒏𝟐 𝒂𝟎 𝑎0 = 0,529 Å = 0,0529 nm es el radio de Bohr

𝑟𝑛 = 302 0,529 Å 𝑟30 = 476,1Å 𝑟30 = 476,1. 10−10 𝑚

𝑍𝑒 2 −19 2
𝑧𝑒 2 1,6. 10
𝑣2 = 𝑘 𝑣= 𝑘 𝑣= 9. 109
𝑚𝑒 𝑟 𝑟𝑚𝑒 476,110−10 .9,1.10−31

𝑣= 5,32.109 𝑣 = 7,29. 104 𝑚/𝑠


EXTENSIÓN DE SOMMERFELD ÓRBITAS ELÍPTICAS
Sommerfeld, comparando el sistema atómico con el solar, sugirió que podría
haber también órbitas elípticas, además de circulares

Para un valor determinado de n, al que se le llamó Nº cuántico principal del


que depende el tamaño de la órbita y la energía, sería posible varias
órbitas de distinta excentricidad que se diferencian ligeramente en el valor
de la energía.

Sommerfeld (en 1916) perfeccionó el átomo de Bohr considerando que si el


electrón está sometido a una fuerza inversamente proporcional al cuadrado de
la distancia (ley de Coulomb), debería de describir una elipse, no una
circunferencia.
introdujo un segundo número cuántico l, llamado Nº cuántico secundario o
acimutal, cuyos valores dependían de n, podiendo ser:

l = 0, 1, 2, 3,…, n‐1
EXTENSIÓN DE SOMMERFELD ÓRBITAS ELÍPTICAS
Las posibles órbitas elípticas cuentan con dos números cuánticos:
n : Número cuántico principal. Cuantiza (fija) el semieje mayor.
l : Número cuántico secundario. Cuantiza (fija) el semieje menor.

Con el mismo valor del radio (semieje mayor de la


elipse), existen muchas elipses que se diferencian en su
excentricidad (distinto valor del semieje menor)

Al considerar un espacio tridimensional, las elipses


(órbitas electrónicas) pueden adquirir diversas
orientaciones.
Otro número cuántico, ml, número cuántico magnético,
fija (cuantiza) las orientaciones permitidas.
El número cuántico magnético adquiere valores enteros
comprendidos entre - l y + l (incluyendo el valor cero).
ml = -l ... 0 ... +l
Así desde n = 1 hasta n = 2 puede haber dos estados electrónicos
transitorios distintos.

Desde el punto de vista de la energía, cada órbita al tener distinta


forma y por tanto distinta velocidad el electrón tiene distinta energía.
Cada nivel electrónico en este modelo se divide en subniveles.

En el espectro de hidrógeno, cuando la


muestra del gas excitado está dentro de un
campo magnético, se observa un nuevo
desdoblamiento de la estructura fina de
Sommerfeld

Este fenómeno desaparece cuando el espectro se realiza en ausencia


de campo magnético, por tanto no corresponde a nuevos estados de
energía del electrón
Este fenómeno lo observó Zemman, propone que para algunas
de las órbitas de Sommerfeld existen varias orientaciones en el
espacio y como consecuencia de ello hubo que introducir otro
número cuántico que fijase su posición en el espacio, se le llamó
Nª cuántico magnético, m.

Los posibles valores de m están


determinados por el valor de l

Para cada valor de l hay (2 l +1)


valores de m y por tanto 2 l+1
orientaciones en espacio

Los valores que puede adoptar


para cada valor de l son
m = ‐ l,…, 0 ,…+ I
Esquema de energía de los niveles de Bohr y subniveles del
modelo atómico de Sommerfeld

Cada una de las líneas finas da


origen a varias.
La correspondiente al subnivel
p da lugar a tres, el d da cinco
y f da siete

Las orientaciones de cada


órbita tienen la misma energía.

Cuando el átomo está en un campo magnético no es igual para todos.


Los electrones de una órbita además
de girar en torno al núcleo, tienen un
movimiento en torno a sí mismo,
pudiendo ser este en dos sentidos

El comportamiento del electrón varía


en cada caso. Para describir esta
circunstancia se introduce un cuarto
número cuántico llamado de spin, se
representa por la letra s y toma dos
valores +1/2 y ‐1/2
El comportamiento de los electrones en un átomo queda determinado por sus
cuatro números cuánticos (n, l, m, s)
La energía de un electrón situado en una órbita es función de cuatro números
cuánticos: tres que fijan el valor de la energía de la órbita considerada: n, l y ml ,
y el número cuántico de spin, ms, que cuantiza la energía propia del electrón:

E Electrón = f (n, l, ml, ms)


Cada electrón ocupa preferentemente una determinada región del
espacio en torno al núcleo, ésta región de forma y volumen
característico, es llamado orbital atómico.

“Orbital atómico es aquella región del espacio donde es más probable


encontrar al electrón”.

Para cada combinación de los


tres números cuánticos (n,l,m) se
tiene un orbital con un contenido
de energía determinado y con
el cuarto número cuántico, s, se
tiene el contenido de energía
del electrón.
Los electrones de una órbita además de girar en torno al núcleo, tienen un
movimiento en torno a sí mismo, pudiendo ser este en dos sentidos.
El comportamiento del electrón varía en cada caso.

Para describir esta circunstancia se introduce


un cuarto número cuántico llamado de spin,
se representa por la letra s y toma dos
valores +1/2 y ‐1/2

El comportamiento de los electrones en


un átomo queda determinado por sus
cuatro números cuánticos (n, l, m, s)
Las ideas básicas de la estructuras por capas
 Electrones de elementos con numero atómico superior
forman anillos concéntricos estables, donde se permite
un número definido de electrones para cada anillo o
capa
 El número de electrones en el anillo exterior determina
la valencia
EL PRINCIPIO DE CORRESPONDENCIA DE BOHR
Con este principio se puede encontrar una justificación
teórica a las reglas de selección

1. Las predicciones que hace la teoría cuántica para el


comportamiento de cualquier sistema físico debe
corresponder a las predicciones de la física clásica para
valores grandes de los números cuánticos que especifican
al sistema

2. Una regla de selección es válida para cualquier valor


del número cuántico correspondiente. Toda regla de
selección que se aplique en el límite clásico (n grande)
deberá aplicarse en el límite cuántico (n pequeña)
PRINCIPIO DE CORRESPONDENCIA DE BOHR
 La teoría cuántica debe corresponder a las predicciones
de la física clásica en la región de tamaños donde se sabe
que la teoría clásica es válida
 Tamaños clásicos para longitud, masa y tiempo son del
orden de cm, gr, seg, implicando números cuánticos
grandes si se calculase n para un átomo de H cuyo radio
mide 1 cm

 El principio de correspondencia se plantea de manera


simbólica como:
𝐥𝐢𝐦 𝒇í𝒔𝒊𝒄𝒂 𝒄𝒖á𝒏𝒕𝒊𝒄𝒂 = 𝒇í𝒔𝒊𝒄𝒂 𝒄𝒍á𝒔𝒊𝒄𝒂
𝒏→∞

n es un número cuántico típico


Con este razonamiento Bohr llega al concepto de la
conservación del momento angular orbital de los electrones

Bohr recalcó que el postulado de cuantización de la conservación


del momento angular orbital de los electrón no era deducible a
partir de cualquier ley mas profunda y que su validez dependía
de la coincidencia de su modelo con espectros experimentales

Según su principio de correspondencia, la condición cuántica


para la emisión (∆𝐸 = ℎ𝑓) y la teoría de la radiación clásica
de Maxwell (cargas electrónicas con frecuencia orbital f emiten
ondas de luz de frecuencia f) deben cumplirse simultáneamente
para el caso de órbitas electrónicas extremadamente grandes
r1 y r2 son los radios de dos grandes órbitas
adyacentes separadas energéticamente por dE
Considerando la frecuencia angular 𝜔 = 2𝜋𝑓
La energía total del átomo 1 𝑘𝑒 2
𝐸=−
2 𝑟
La magnitud del momento
angular total del átomo 𝐿 = 𝑚𝑒 𝑣𝑟 = 𝑚𝑒 𝜔𝑟 2
Como el electrón se mantiene en órbita debido a la fuerza
de Coulomb
1 𝑚𝑒 𝑘𝑒 2
=
𝑟 𝐿2
La energía total del átomo 1 𝑚𝑒 𝑘 2 𝑒 4
𝐸=−
2 𝐿2
1 𝑚𝑒 𝑘 2 𝑒 4 Derivando la energía 𝑑𝐸 𝑚𝑒 𝑘 2 𝑒 4
𝐸=− respecto al momento angular =
2 𝐿2 𝑑𝐿 𝐿3

Según la mecánica clásica para un 𝑚 𝑒 𝑘 2 4


𝑒
3
𝐿 =
electrón estacionario del H 𝜔

𝑑𝐸 𝑚𝑒 𝑘 2 𝑒 4 𝑑𝐸
= 2 4 =𝜔
𝑑𝐿 𝑚𝑒 𝑘 𝑒 ൗ 𝑑𝐿
𝜔
 es la frecuencia angular orbital del electrón

Si se considera la emisión de un fotón


dE = ħ´; cuando el electrón hace una
transición desde r1 hasta r2, siendo ´
la frecuencia angular del fotón
Si dE = 𝑑𝐿,
o bien ħ´ =𝑑𝐿
´ es la frecuencia angular del fotón y es la frecuencia
angular orbital del electrón.
Por el principio de correspondencia la teoría cuántica debe
predecir la misma frecuencia para la luz emitida que la ley
de Radiación de Maxwell

 La teoría clásica de Maxwell requiere que el electrón radie


luz con la misma frecuencia que su frecuencia de movimiento
orbital;  = ´
ħ =𝑑𝐿 𝑑𝐿 = ħ

 El cambio del momento angular electrónico para una transición


de grandes orbitas electrónicas adyacentes siempre es ħ
 El momento angular total del electrón e una orbita específica
es un múltiplo entero de ħ
𝑳 = 𝒎𝒆 𝒗𝒓 = 𝒏ħ
para n enteros grandes
POSTULADOS DE BOHR

• Primer postulado: El electrón del átomo de hidrogeno sólo se mueve


en ciertas orbitas circulares, no radiantes, llamadas estados
estacionarios.

• Segundo postulado de Bohr: relaciona la frecuencia de la radiación


con las energías de los estados estacionarios. si Ei y Ef son las
energías inicial y final del átomo,
𝐸𝑖 − 𝐸𝑓
𝑓=

La frecuencia de la radiación emitida durante una transición viene
dada por
𝐸𝑖 − 𝐸𝑓 1 𝑘𝑍𝑒 2 1 1
𝑓= = −
ℎ 2 ℎ 𝑟2 𝑟1
• Tercer postulado de Bohr: el
momento angular del electrón
en una orbita estable es igual a
un numero entero de ħ.
• Bohr pudo explicar las
frecuencias discretas de luz que
absorbe o emite el átomo de
hidrógeno (su espectro)

Supuso que las energías posibles del


átomo eran discretas, e igualando
las energías de las frecuencias
observadas (según la ecuación de
Planck), con las diferencias de
energía de los niveles atómicos.
Tal vez lo central de Mecánica Cuántica, es que dejó
establecido que aquellos objetos subatómicos como el electrón,
el protón y tantas otras partículas no son puntos ni esferas
moviéndose. Son objetos de una naturaleza tal que nuestra
intuición no puede captar.

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