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Técnicas analíticas en geoquímica

Métodos clásicos: separación de los componentes “analitos”.

Análisis cualitativo: olor, punto de ebullición, solubilidad, índice de refracción, etc.

Análisis cuantitativo: basado muchas veces simplemente en reacciones químicas con elementos
indicadores volumétricos, batimétricos, etc.

Nos basaremos en  Métodos instrumentales: que tienen su boom a comienzos del siglo XX.

Basados en propiedades físicas de la materia que son propios de los analitos:

 Conductividad
 potencial electrodo
 absorción/emisión de luz
 relación masa/carga
 fluorescencia.

Dos técnicas que son bien utilizados: fluorescencia de rayos x e índice de masas.

Los métodos instrumentales normalmente son métodos de cuantificación (no de cualificación)


esto significa que no solo nos dirán que es el analito (lo que quiero analizar ej. Cobre, feldespatos,
etc. Generalmente se utiliza más para composición de los elementos o para fases moleculares).

Tenemos algunos métodos clásicos por ejemplo las condimetrias, una curvas donde yo oxido un
elemento y yo no sé qué cantidad de ese elemento hay, entonces lo que se hago es generar una
oxidación, entonces mientras ese elemento se está oxidando el otro se mantiene reductor , en el
momento que ya no tengo más elemento para oxidar, si yo estoy aportando oxigeno pasara a
tener un ambiente oxidante de manera que en función del oxígeno que he consumido puedo
calcular según una estequiometria de mol a mol cuanto reactivo se ha gastado.

Imaginar una cámara reductora y yo quiero saber cuánto hierro tengo, lo tengo en estado
reducido, si yo estoy midiendo la cantidad de oxigeno de esa cámara que está cerrada, si yo estoy
aportando oxígeno, y ese oxigeno esta reaccionado con el hierro porque lo está oxidando, el
oxígeno que yo aporto no lo tengo en la cámara porque se está degradando en el proceso de
oxidación en el momento de que mi ambiente deje de ser reductor y pase a ser oxidante va a ser
porque se ha consumido todo el hierro , y no puede ya reducir el oxígeno de manera que hasta ese
punto la cantidad de oxigeno que yo he introducido, es equivalente según la reacción de oxidación
del hierro, al hierro que yo tenía. Son técnicas clásicas de cuantificación, que son más basadas en
reacciones químicas.

Importante: saber la diferencia entre cualitativo y cuantitativo.

 Cuantitativo: aquella que permite examinar los datos de manera numérica, especialmente
en el campo de la Estadística.
 Cualitativo: La investigación cualitativa evita la cuantificación. Los investigadores
cualitativos hacen registros narrativos de los fenómenos que son estudiados mediante
técnicas como la observación participante y las entrevistas no estructuradas.

En cuanto a las técnicas analíticas, cuando uno toma una roca y lo que quiere saber es cuál es la
composición de esa roca se debe decidir que termino analítico utilizar para saber la composición
de esa roca, porque puede ser una roca, un suelo, una muestra de agua etc.

Para elegir el método es importante saber que métodos existen y decidir en función de eso
cual(es) la mejor técnica para nuestro caso, normalmente lo que utilizamos como geólogos se
basan en la respuesta de las siguientes cuestiones:

1- Cuál es el intervalo de concentración en el cual se va a trabajar: por ejemplo si se tiene que


analizar sílice en una roca, no es lo mismo que si yo quiero analizar estroncio, o lantano.
Porque estos elementos están en concentraciones muy distintas, y no todas las técnicas
instrumentales tienen los mismos rangos de lectura, en términos de concentración. Hay
equipos que no tienen la suficiente sensibilidad para medir en concentraciones bajas.
Cuando yo tengo algo que está en muy baja concentración, tienen límites de detección
muy bajo, y hay equipos que no llegan a ese rango dinámico y otros que si como el ICP-de
masas que tienen límite de detección muy bajo entonces puede analizar elementos en
muy baja concentración cosas que por fluorescencia no se puede.
2- Qué grado de exactitud se requiere: No es lo mismo exactitud que precisión, a veces se
necesita un dato más exacto o a veces uno más aproximado, cuanto más exacta es más
cara o difícil de analizar.
3- Que otros componentes hay en la muestra: si por ejemplo se quiere analizar un solo
elemento, tomo una técnica analítica, y si se requiere tomar 10 elementos se toma otra
técnica analítica, porque si no hay que mandar una muestra para que analicen un
elemento, luego mandar la misma muestra para que analicen otra, entonces ahí es mejor
tener un análisis multielemental.
4- Que propiedades físico-químicas tiene la muestra: no es lo mismo tener una muestra
sólida que una muestra liquida, por ejemplo el equipo ICP de masas de la universidad no
puede analizar muestra gaseosas y si se quiere una sólida hay que digerirlas y pasarlas a
estado líquido.
5- Cuantas muestras se analizan: no es lo mismo analizar toda la muestra en un mismo
lugar, o analizar 500 muestras. Ahí hay que escoger que tipo de máquina y que empresa lo
realiza, porque no es lo mismo enviar 500 muestras a un lugar cuando lo necesitas en un
día, a enviarlo a un lugar donde lo entregaran en 8 meses. El tiempo es importante.
6- El costo: Es muy importante porque un siempre tiene un presupuesto limitado para todo.
Muchas veces lo ideal sería utilizar una técnica que no sea demasiado cara, pero hay una
más barata que quizás no tiene mucha exactitud o precisión pero si está acorde a la
campaña que se está realizando.
Análisis químicos:

 Roca total/fases minerales/agua /material particulado.

-No es lo mismo analizar roca total que fases minerales , si a mí por ejemplo me interesa saber la
cantidad de elementos traza que hay en un zircón, obviamente si voy a hacer un análisis enICP- de
masas, me está diciendo que tengo que digerir toda la muestra, ya no me sirve, porque analizare
el zircón y todo lo que está alrededor del zircon, entonces primero debo hacer una extracción o
utilizar técnica analítica que nos permita analizar solo lo que yo quiero analizar, y no la matriz de lo
que lo está acompañando.

-No es lo mismo que un elemento sea mayoritario, que traza: que tipo demuestra tengo y que es
lo que yo quiero analizar, eso es lo básico. Si uno no sabe que muestra tiene y que quiere analizar
nunca podrá escoger cual será la técnica adecuada.

Técnicas espectroscópicas hay muchas, son las más utilizadas para análisis geoquímicos. Están
normalmente basados en las propiedades químicas de la materia y cuál es la interacción entre esta
materia y normalmente una fuente de radiación que las está bombardeando. Y en función de la
respuesta entre la materia y la energía tendremos unas señal que se podrá cuantificar.

Tendremos distintas fuentes de energía y distintos tipos de interacciones. En función de la fuente


de excitación o de la energía que nosotros estamos aportando para identificar ese analito
podemos tener:

 Fuentes de energía térmica


 Fuentes energía electromagnética
 O simplemente choques entre partículas/bombardeo de partículas

Todas estas fuentes de excitación una vez que alcanzan a la materia van a producir una reacción
física y vamos a tener una señal que nosotros vamos a medir, pueden ser fotones, electrones o
pueden ser iones. Si lo que nosotros analizamos son :fotones, hablamos de espectrometría óptica,
si analizamos es electrones hablamos de espectrometría de electrones y si son iones, hablamos de
espectrometría de masa. Por lo tanto cuando hablamos del ICP-de masas, mide iones.

Técnicas analíticas en geoquímica espectrometríca

*Drx: difracción de rayos x es la más distinta porque no nos dará un análisis elemental, nos
dará un análisis de una estructura cristalina de cuales son las distancias que existen entre las
inter-laminas, los ángulos de enlace o de empaquetamiento. Es decir nos hablara de una
estructura del cristal que nos dejara identificar el mineral o la sustancia cristalina que nosotros
queramos analizar. Estudia las propiedades físicas de relación entre los átomos y su
distribución en el espacio.

*Sem y Tem: microscopia electrónica: normalmente las más utilizadas son microscopio
electrónico de barrido (MES) y el microscopio electrónico de transición ( TEM) ambos aportan
imágenes de alta resolución, la diferencia es que el MES produce una imagen a través de un
barrido de electrones de una superficie y el TEM atraviesa una muestra y produce una imagen
de un punto de esa estructura o de esa muestra que se está analizando. De manera que a
través del MES, barremos una superficie que da una imagen y mediante el TEM una imagen de
una parte puntual de la estructura, no de la superficie. La resolución del TEM es mayor,
porque si tuviéramos esta muestra el de barrido obtiene una imagen a través de un
bombardeo que ve toda la superficie en cambio el TEM lo hace en un punto y se obtiene una
imagen atravesando esa estructura. Por eso se obtiene información de la estructura y no de la
superficie. EL TEM ES PUNTUAL, EL MES ES DE BARRIDO.

*fluorescencia de rayos x: es la técnica más utilizada normalmente para elementos mayores


para ppm y en algunos casos se pueden analizar traza. La precisión y exactitud de estos
elementos traza no será tan buena será más orientativo. Además es un análisis puntual, es
decir, si queremos analizar una roca de en función donde lancemos nuestro láser la
composición puede ser distinta. Hay que tener cuidado de donde se está obteniendo el
análisis, no es una muestra total si no un análisis puntual.

Luego vienen 3 técnicas similares:

-AAS(Espectroscopia de absorción atómica) ,ICP OPTICO Y EL ICP DE MASAS: LAS 3 TECNICAS


TIENEN EL MISMO Fundamento, son técnicas espectrometrías que nos permitan analizar
elementos. Las grandes diferencias, el primer caso la espectrometría de absorción atómica nos
da análisis de muchos elementos pero de uno en particular. Por ejemplo si vas por arsénico
análisis se analiza arsénico. Sin embargo el IPC DE MASAS y ICP oes, son analizadores
multielementales es decir en una misma muestra puedo analizar distintos elementos. Además
el rango de concentración de las tres es distinto, la absorción atómica normalmente se utiliza
para concentración de elementos mayores en algunos casos traza, el icpoes- tiene un rango de
concentración un poco más amplio, trazas con precisión buena y el icp de masas que puede
analizar en cualquier rango de concentración con buenos estándares de calidad en cuanto a
precisión y exactitud. El icp de masa en rangos de concentración altos, de concentraciones
mayores no funciona muy bien, es una técnica que está más enfocada a elementos trazas.
Aunque se puede no es lo ideal.

-IRMS: ESPECTROMETRIA DE RELACIONES ISOTOPICA, NOS DA Relaciones entre isotopos


normalmente isotopos estables, oxigeno carbono, y aporta relaciones isotópicas.

- EL SIMS o microsonda iónica se diferencia de todas las anteriores porque es una técnica que
su aparte de análisis elemental isotópico, nos da imágenes de microscopio electrónico de alta
resolución, ósea combina dos técnicas: microscopio de alta resolución y el análisis elemental.
Entonces SIMS mapea una superficie y dice cuál es la composición de esa superficie.
Coloreando con distintos colores donde están los elementos con mayor concentración.

-Quemscan: es microscopio electrónico de barrido que tiene incorporado un sistema de


diferenciación de imágenes y además puede medir variables como puede ser las cormas y las
distintas concentraciones. No solo analiza composición si no también obtiene imágenes,
contrasta esas imágenes. Pero el quemscan a diferencia de lo que pasa en las análisis de roca
total, nos da análisis puntuales.

Comparación entre AAS – ICP-OES, ICP-MS

ASEPCION ATOMICA AAA. HORNO DE GRAFITO: son distitnas maneras de producir las fuentes
de emisión. Entre ppm y ppb.

Icp-optico es más amplio pero más caro. Desventaja tiene muchas interferencias entre las
matrices de los elementos cuando las muestras son complejas, queremos medir muchos
elementos en baja concentración. Es más precisa, pero más difícil conseguir esa precisión

Y el icp- de masas mucho más amplio pero mucho más caro.

MICROSCOPIO ELECTRONICO DE BARRIDO (SEM)

Es el mejor método adaptado al estudio de la morfología de la superficie. El rango de es de


micrómetros. El microscopio electrónico de barrido -SEM- es el mejor método adaptado al
estudio de la morfología de las superficies. A diferencia de un microscopio óptico que utiliza
fotones del espectro visible, la imagen entregada por el SEM se genera por la interacción de
un haz de electrones que "barre" un área determinada sobre la superficie de la muestra.

TEM: La imagen se aumenta hasta 500 mil veces, estamos por debajo de los nano metros. (-9)

La Microsonda electrónica arroja un mapa y además colorea en distintos colores según la


concentración. ( EPMA) La microsonda electrónica es básicamente un microscopio electrónico
de barrido diseñado y optimizado que permite determinar la composición química de una
sustancia sólida, en áreas muy pequeñas (a escala micrométrica).
Cada técnica tiene una preparación específica de la muestra.

QEMSCAN—Técnica que combina distintas técnicas analíticas, imagen, análisis composicional,


posibilidad de analizar morfologías. Pero es puntual no total. NORMALMENTE SE UTILIZA GRAFITO
para su funcionamiento PORQUE ES LO MAS BARATO.

Analisis qemscan  vimeo.com/141947422 (VER VIDEOOO)

Se utiliza mucho en minería porque te permite, no es tan preciso, pero permite en función del
tamaño de partículas saber cuál es la composición que domina de manera que al hacer el
chancado y selección de granulometría para la observación es mucho más sutil.

Tratamiento de muestras:

Antes de mandar una muestra a analizar:

-Escoger roca más representativa

-No contaminarla

-Pulverizarla /disgregar para obtener tamaño de partículas x que sea adecuado para la técnica.

Ejemplo en radiación de rayos x se necesita un tamaño arcilla. Aveces no hay que disgregar si no
que hacer una selección, si yo quiero analizar zircón, lo que tengo que hacer es una separación de
aquel mineral o aquellos minerales que utilizare, porque con una disgregación tendré tamaño mas
fino , pero tendré todo igual. Entonces debo separar, algunos por densidad (donde el mineral
flota) , otra se puede colocar en el microscopio y se escoge punto a punto el mineral que quiero
analizar. Los tratamientos de prueba previos a los análisis se ven en clases de laboratorio.

Prospección química. “búsqueda sistemática de algo de interés”

Cualquier método de exploración minera o petrolífera que utiliza sistemáticamente medidas de


una o más propiedades químicas de los materiales naturales. “un proyecto que quiere encontrar
un elemento que probablemente en el norte sea cobre,” nos permite mediante una búsqueda
sistemática localizar a través de propiedades físicas o químicas de la materia aquellos materiales
que a nosotros nos resultan de interés, ya sea de interés económico, pero las mismas técnicas de
prospección geoquímica se pueden utilizar para estudios ambientales. Si quiero uno para
explotarlo hay que buscar la roca mineralizada, y si quiero encontrar la contaminación como el
arsénico también hay que buscarlo en la fuente del arsénico, entonces obviamente técnicas de
prospección iniciaron por prospección minera, ero son igual de válidas para ambientales.

 Rocas
 Suelos
 Sedimentos fluviales o aluviales
 Aguas naturales
 Vegetación
 Gases normalmente son más relacionados con los ambientes o con estudios de
hidrocarburos

Exploración geoquímica –> método en concreto para prospectar lo que busco. Principal parte ded
la prospección geoquímica.

[elemento] anómalas > valores normales del fondo regional “background” escala de trabajo
progresiva. De grandes áreas a escala de detalles.

El método exploración geoquímica es la más económica de todos los métodos prospectivos.


Consiste en ubicar ciertas concentraciones de elementos o grupos de elementos químicos trazas
distribuidos por migración desde un depósito minero en un ambiente natural, particularmente en
rocas, suelos y sedimentos de quebradas. “es el método en concreto que se utiliza para prospectar
aquello que yo estoy buscando”

Roda campaña de prospección requiere una metodología de exploración completa para ver
nuestros analitos en concreto, para nuestra zona de estudio en concreto, para el dinero en
concreto, etc. Qué tipo de elemento se busca, como es el ambiente, suelo, las rocas, cuanto
tiempo tengo, cuando dinero se tiene, es diseñar la estrategia de exploración.

Los pasos a seguir son los siguientes:

1) Diseño de muestreo: diseño de la malla de muestreo, se ve si se van a muestrear 4 puntos


o 400, como se diseñara una red de drenaje o algo aleatorio. O se establecerán mallas de
20 x 20 y en cada malla colocare un punto.
2) Muestreo propiamente dicho: se analizará suelo, roca, suelo superficial, agua. Por ejemplo
si se busca oro en un depósito de placer obviamente me iré a la red de drenaje y tomare
puntos en distintas zonas. O si busco oro en un yacimiento hidrotermal me iré a una zona
donde haya alteración hidrotermal.
3) Preparación de muestras: es importante, si se está contaminado, si es representativa?
Que fracción granulométrica hay que analizar, cuanta cantidad hay que tomar para que
sea representativa
4) Análisis de muestras e interpretación de resultados: obviamente la técnica analítica que se
eligiera es importante, y la interpretación de los resultados para eso hay que tener un
conocimiento geoquímica ambiental , exógeno, etc.

Lo que queremos es encontrar una concentración de un elemento que sea anómalo. Eso
significa que no es normal. Son valores que están por encima de lo normal, y lo normal se
considera como fondo regional o background: concentración normal que hay en una zona.
Obviamente no será lo mismo la concentración normal del cobre que se encontrara en punta
arenas que en Iquique porque obviamente la geología no es la misma, los tipos de rocas no
son lo mismo. La técnica de exploración siempre se hace de más a menos y no solo en
geoquímica, si no en geología también, en un afloramiento se va de más grande a más
pequeño. Ejemplo, un muestreo o diseñar la campaña de prospección en dos etapas una de
exploración previa donde se identificara aquellas zonas más interesantes. Y otra donde a esa
cosas interesantes se le hará estudio más en detalle. Siempre hay que tener runa visión macro
para ir a la micro.

Intervienen procesos endógenos y exógenos que también interfieren en los yacimientos y que
producen variaciones en el entorno. Si yo por ejemplo estoy buscando el cobre, no se
comporta igual si está en la intemperie que si está dentro de un pórfido. Lo mismo con otros
elementos. De que dependerá, de las características del medio, p, t, (lo que está abajo)

El entorno geoquímico: La estabilidad de la materia depende de la P, T, materiales asociados,


circulación de fluidos, 02, C02, solubilidad y actividad, pH y eH del medio, etc, es decir, de todas las
influencias del ambiente químico, tal como se reflejan en el ciclo geológico-geoquímico “profundo
y superficial”  procesos de dispersión.

Cuando vamos a terreno y queremos buscar cobre, habrán un montón de factores que harán que
se mueva, de forma que se empezara a complicar. Porque el elemento que estoy buscando no está
en su sitio. Esto depende de las características nombradas. No es lo mismo un ambiente donde
hay circulación de agua, viento, o zonas altas donde afecta la gravedad. Cuando se hace una
prospección hay que tener en cuenta todos los procesos de dispersión o movilización de los
elementos que no se encontraran en el área fuente.

Hay que tener en cuenta las condiciones endógenos (donde se encuentra) y exógenas (no está en
superficie, aflora, etc) o a que está asociado, o si hay una zona de alteración etc. Si viene desde
movilidad, etc. Como está en juego mucho dinero hay que estar muy seguro de lo que se está
haciendo.

Dispersión geoquímica:

Ya se tiene la zona de donde se dan las condiciones endógenas de donde se puede formar el
yacimiento de lo que se está buscando. Por ejemplo, si busco diamante iré a una zona de donde se
producen kimberlitas. Pero no se sabra exactamente donde estará, sino que hay que buscarlo
debido a la dispersión. La dispersión hace que cada elemento en función de sus características
químicas en los distintos medios de su ocurrencia tenga un comportamiento distinto. A la hora de
hablar se juzgan las características del elemento y las condiciones del entorno.

1) El comportamiento de un elemento depende de las características químicas de las


condiciones del entorno. Relación  disminuir densidad de muestro para aumentar el
área + denso + caro.
Aureola de dispersión: densidad de muestreo. Costo. Dispersión del elemento. Son
aquellas zonas donde las concentraciones están por encima del background, pero no me
están indicando la fuente del material, pueden ser elementos que estén dispersados. Si yo
tengo un vaso de agua y lo tiro, y mojo a todos la fuente del agua cual es ¿no son las
persona mojadas, es la persona que lo tiro, influye el viento, pendiente, pH, características
de la roca, etc.
2) La migración de la materia de un entorno a otro y constituir nuevos materiales “minerales
y rocas” se denominan dispersión y el lugar que ocupa el material migrado “aureola de
dispersión”.
Para obtener la aureola hay que diseñar una campaña de muestreo, sacar una muestra en
cada punto, yo tengo una concentración y a partir de esto, por programas informáticos
establezco las zonas con mayor concentración y se tendrá un mapa donde se tiene la
aureola de dispersión y ahí se podrá ver dónde está el área fuente. Si es que se puede
sospechar que hay un yacimiento. La campaña de diseño está relacionado en que cuanto
más grande es la malla de muestreo, mientras más puntos se tome es mejor porque se
analiza mejor la anomalía, pero está directamente relacionada con el costo. Lo ideal sería
lo máximo de puntos pero esto tiene costo y tiempo. Cuanto más grande la aureola de
dispersión, mayor densidad y mayor costo.
Ojo: aveces es necesario disminuir la densidad de muestreo para abarcar más área.

Agentes de dispersión: INFLUYE CARACTERSTICAS QUIMCIAS DEL ELEMENTO, DE LA ROCA Y


TAMBIEN EL MEDIO. EN CUANTO AL MEDIO VAMOS A TENER DISTINTOS AGENTES DE DISPERSION.

 Mecánicos o físicos: producen mezcla de contenidos, pero sin creación de nuevos


materiales. Por ejemplo la gravedad. Mueve las partículas pero cuando mueve puede
mezclar aportes de distintas zonas pero no producirá creación de nuevos materiales.
Como mucho disminución de tamaño de grano por la erosión o el viento, transporta, pero
cambiara tamaño de grano por erosión. El agua transporta pero produce alteraciones y
cambios químicos en algunos elementos y sobre todo si hay agua que tiene pH básico o
ácido. Ej. Hielo, meteorización física, etc.
 Químicos o bioquímicos: crean fracciones con composiciones químicas diferentes. Por
ejemplo el agua si tiene cambios en condiciones de oxidación de un determinado
elemento, puede hacer que cambie composiciones químicas.
Tectónica no entra aquí, porque puede favorecer, pero la dispersión es posterior.
Gráfico de dispersión de molibdeno a lo largo de un rio, está la distancia, y la
concentración en ppm del molibdeno entonces se supone que la zona del yacimiento se
encuentra cercana al pic.
Como varia la concentración en distintas fracciones granulométricas porque en función
del medio mecánico de dispersión, la energía es selectiva y hace que tengamos distintos
tipos de partícula, distintas granulometría y la concentración del molibdeno cambia.
Lo que utiliza son distintos métodos de extracción.
Nosotros queremos ver la dispersión mecánica, distintos tipo de tamaño de partícula y
utilizamos absorción atómica para medir molibdeno pero tiene que estar en solución,
como se pone en solución se utiliza, un ácido, la disolución será distinta.
En un análisis, el tipo de digestión influye mucho, si es con ácido clorhídrico tendré el
molibdeno total. En función del tipo de análisis que yo necesite, se ve si es de roca total o
solo un elemento, es importante saber que se está buscando .

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