Diseño de Catalizadores FCC,

implicación de la calidad de la carga.

August 27, 2010

 •CATALIZADOR FCC, LA PIEDRA FILOSOFAL

•La piedra filosofal es una sustancia que según los creyentes en la

alquimía, tendría propiedades extraordinarias, como la capacidad de
transmutar los metales vulgares en oro.

•Para la fabricación de oro se buscaba un material que facilitase la mezcla

de mercurio y azufre porque se suponía que ese era el camino acertado

August 27, 2010 Grace Davison - Confidencial 2

 Diseño de Catalizadores FCC

Propiedades
de la
Carga

Rendimiento y
Calidad de Propiedades
Productos del Catalizador

Condiciones
de
Operación

August 27, 2010 Grace Davison - Confidencial 3

 Calidad de la Carga
Mayor Complejidad en la Composición de la Carga`

GPA
D
E
S
T GLV + GPV
. GASOLEO
GLV
A
T V
M A
. C GLVH + GPVH
GPV HDS
U
U
M

HDS CRH

C
R
DMO

DMOH
DEMEX DMO UNIBON DMOH

RED VISC. GRV

COKER
GCOKER FCC

August 27, 2010 Grace Davison - Confidencial 4

 Calidad de la Carga

Característica Carga Tipica Carga Severa Carga Tipica Carga Severa Carga Tipica Carga Severa
Min. / Max. Min. / Max. Min. / Max. Min. / Max. Min. / Max. Min. / Max.
Peso esp 20/4 oC 0.902 / 0.916 0.893 / 0.898 0.908 / 0.916 0.918 / 0.922 0.895 / 0.919 0.920 / 0.925
Gravedad API 25.3 / 22.9 26.9 / 25.9 22.8 / 23.5 22.8 / 20.0
Indice de refracción --- --- --- ---
Temp. inflamación oC 63 / 156 48 / 60 125 / 140 120 / 130 98 / 102 108 / 110
TIE oC 220 / 261 233 / 149 233 / 260 210 / 230 170 / 220 251 / 255
5% oC 301 / 321 289 / 312 301 / 335 300 / 320
10 % oC 334 / 348 324 / 345 331 / 355 320 / 350 285 / 303 347 / 350
30 % oC 410 / 417 330 / 397 387 / 398 380 / 390
50 % oC 438 / 448 422 / 425 421 / 435 440 / 450 344 / 411 440 / 445
70 % oC 462 / 473 447 / 450 453 / 465 470 / 480
90 % oC 497 / 511 471 / 486 499 / 509 510 / 520 392 / 517 545 / 550
95 % oC 512 / 524 480 / 501 519 / 531 535 / 454
TFE oC 529 / 532 490 / 512 536 / 545 550 / 560 428 / 540 605 / 610
Diesel a 380 oC % vol. 19 / 18 20 / 28 25 / 29.5 29 / 32
Carbon ramsbottom % peso 0.27/ 0.29 0.23 / 0.26 0.26 / 0.32 0.30 / 0.34 0.20 / 0.25 0.25 / 0.30
Azufre % peso 2.46/ 2.55 2.19/ 2.34 2.0 / 2.4 2.5 / 2.9 2.10/ 2.30 2.30/ 2.50
Temp. anilina oC 70.0 / 72.5 70.3/77.8 80.0 / 82.0 78 / 78 72 / 78 80 / 83
Factor K(UOP) 11.9/ 11.9 12.1 / 11.9 11.68/ 11.75 11.8 / 11.9 11.95 / 12.0 12 / 12.5
Peso molecular 380 / 410 368 / 380 375 / 390 390 / 400 370 / 380 380 / 385
Fe Ppm 0.89 / 1.27 0.56/ 0.59 0.65 / 1.20 1.3 / 1.6
Cu Ppm 0.03/ 0.03 0.03 / 0.04 0.015 / 0.020 0.025 / 0.035
Na Ppm 0.19 / 0.22 0.12/ 0.25 0.40 / 3.5 3.5 / 4.0 0.4/ 2.73 3.9 / 6.0
V Ppm 0.23 / 0.35 0.69/ 1.51 0.65 / 0.8 0.9 / 1.6 0.18 / 1.27 1.3 / 1.4
Ni Ppm 0.43/ 0.67 0.38 / 0.64 0.065 / 0.11 0.12 / 0.20 0.05/ 0.20 1.3 / 1.4
Factor metal 5.72/ 8.62 5.38 / 8.87 2.0 / 2.5 ---
N2 básico Ppm 505 / 442 446 / 447 --- ---
N2 total Ppm 1237 / 1804 1462/ 1488 1500 / 1600 1700 / 2500 1603 / 1776 1776 / 1800

August 27, 2010 Grace Davison - Confidencial 5

 Calidad de la Carga

August 27, 2010 Grace Davison - Confidencial 6

 Calidad de la Carga

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 Calidad de la Carga

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 Calidad de la Carga

August 27, 2010 Grace Davison - Confidencial 9

 Calidad de la Carga

August 27, 2010 Grace Davison - Confidencial 10

 Calidad de la Carga
La region sombreada,
representa los resultados
de mas del 99 % de las
muestras de carga fresca
analizadas (>10,000
muestras)

August 27, 2010 Grace Davison - Confidencial 11

 Calidad de la Carga

¿Para que Caracterizamos las Cargas de FCC?

Para entender y
conocer las familias de
Hidrocarburos que
predominan en las
cargas

August 27, 2010 Grace Davison - Confidencial 12

 Calidad de la Carga

DESTRUCCION DE SUPERFICIE EXTERIOR

Y ESTRUCUTURA DE POROS

Sodio
Hierro
Calcio

Vanadio Niquel
Sodio Vanadio
Calcio Hierro

DESTRUCCION REACCIONES DE
DE LA ZEOLITA DESHIDROGENACION

August 27, 2010 Grace Davison - Confidencial 13

 Calidad de la Carga
Contenido de Hidrogeno
•430- fraction •70 wt%
•(14.5 wt% H)
•Conversion
•VGO Feed
•430+ fraction
•12.5 wt% H
•(9.25 wt% H)

•Coke: 5 wt% FF
•(6 wt% H)

•430- fraction •80 wt%

•(14.5 wt% H)
•Conversion
•HT Feed
•430+ fraction
•13.0 wt% H
•(9.25 wt% H)

•Coke: 5 wt% FF
•(6 wt% H)

•Si la carga es hidrotratada, el balance de hidrogeno requiere que la conversion se

incremente sustancialmente para tener el mismo rendimiento de coque

August 27, 2010 Grace Davison

PEMEX - Cadereyta
- Confidencial
August 12, 2010 14
 Calidad de la Carga

¿Qué análisis de la carga determina los precursores a

los Productos de FCC?
 Gasolina y Gases Livianos
 LCO
 HCO, Slurry y Coque

Tipo de Hidrocarburo por Espectrometría de Masas

Resonancia Nuclear Magnética
(Basados en los analisis de mas de 10,000 cargas provenientes de diferentes
FCC alrededor del mundo, Grace ha desarrollado un metodo que basado en
las props que tipicamente se analizan en las refinerias, predecir la
composicion quimica de la carga.

August 27, 2010 Grace Davison - Confidencial 15

 Calidad de la Carga
Precursores de Gasolina y Gases Livianos
Son todos aquellos hidrocarburos que por la acción del catalizador y las
condiciones del proceso van a la fracción C1-C12. La eficiencia de esta
conversión debe ser ≥ 90%.

PARAFINAS, NAFTENOS Y MONOAROMÁTICOS:

August 27, 2010 Grace Davison - Confidencial 16

 Calidad de la Carga
Precursores de LCO
Son todos aquellos hidrocarburos que por la acción del catalizador y de las
condiciones del proceso deben ir al LCO.

DIAROMÁTICOS Y AROMÁTICOS AZUFRADOS

August 27, 2010 Grace Davison - Confidencial 17

 Calidad de la Carga

Precursores de HCO, Slurry y Coque

Son todos aquellos hidrocarburos que por la acción del catalizador y de las
condiciones del proceso van al HCO, Slurry y coque.

TRIAROMÁTICOS, TETRAAROMÁTICOS Y AROMÁTICOS MÁS PESADOS.

August 27, 2010 Grace Davison - Confidencial 18

 Calidad de la Carga
Relación entre °API y Saturados
S = 4.64167981
r = 0.97163627
85.0
80.0
75.0
70.0
65.0
Saturados, %m

60.0
55.0
50.0 Cargas a FCC Gasóleos Parafinicos
45.0
40.0
35.0
Gasóleos > cicloparafinas
30.0
25.0
20.0 FV Gasóleos Intermedios
15.0
10.0 Gasóleos > Aromáticos
5.0
0.0 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0

°API
Saturados = 1.116 + 2.453 x °API
August 27, 2010 Grace Davison - Confidencial 19
 Calidad de la Carga
Relación entre °API – Arom + Resinas + Asfaltenos
S = 4.29802530
r = 0.97669251
100

90
Arom+Resin+Asfalt, %m

80 Fondos
de Vacío Gasóleos de Vacío
70
Residuos Atmosféricos
60

50
Cargas de FCC
40

30

20
0.0 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0

°API
Arom+Res+Asf = 100.28 - 2.527 x °API
August 27, 2010 Grace Davison - Confidencial 20
 Calidad de la Carga
Efecto del Tipo de Hidrocarburo en los rendimientos
Total de líquidos, (C3+), %Vol.

SATURADOS
Parafínico

Nafténico
.

Aromático

Conversión, % vol

August 27, 2010 Grace Davison - Confidencial 21

 Calidad de la Carga

Precursores a gasolina vs °API

100,0
Precursores gasolina, %m

90,0

80,0
70,0

60,0

50,0

40,0
30,0
10 12,5 15 17,5 20 22,5 25 27,5 30
°API

August 27, 2010 Grace Davison - Confidencial 22

 Calidad de la Carga
Ingeniería de Proceso Refineria X, Fecha de Test Run xx/xx/xx
MAIN FEED PROPERTIES UNITS METHOD
API gravity °API Calculated 18,
Spec. gravity D15/4 [kg/l] ASTM D4052 0,943
Total sulphur content [%wt] ASTM D4294 0,65
Total nitrogen content [ppmwt] SMS 2695 2403
Basic nitrogen content [ppmwt] UOP 269 790
Conradson carbon content [%wt] ASTM D4530 2,43
Nickel (Ni) content [ppm wt] UOP 391 2,95
Vanadium (V) content [ppm wt] UOP 391 5,08
Sodium (Na) content [ppm wt] UOP 391 8,30
Visc at 176 °F [cSt] ASTM D445 38,33
Visc at 212 °F [cSt] ASTM D445 19,51
Distillation [°F] ASTM D5307
IBP [°F] 437
5% [°F] 607
10% [°F] 677
30% [°F] 816
50% [°F] 927
70% [°F] 1040
90% [°F] 1270
FBP [°F] 1355 4
Total Aromatics [%wt] SMS 2783 14,8
Mono Aromatics [%wt] SMS 2783 5,0
Tetra-plus Aromátics [%wt] SMS 2783 3,5
Molecular Weight [lb/lbmol] UOP 676/375 490
ADDITIONAL CALCULATIONS UNITS METHOD RANGE
K-UOP Factor (Calculated) [-] 11,67
Castiglioni Factor [-] 66,4
Viscosity Index V50 [-] 30,5
Hydrogen content [%wt] 11,7
Carbon content [%wt] 87,4
C/H Ratio [-] 7,45
Molecular Weight [lb/lbmol] 490

August 27, 2010 Grace Davison - Confidencial 23

 Calidad de la Carga
Ingeniería de Proceso Refineria X, Fecha de Test Run yy/yy/yy
MAIN FEED PROPERTIES UNITS METHOD
API gravity °API Calculated 18,
Spec. gravity D15/4 [kg/l] ASTM D4052 0,943
Total sulphur content [%wt] ASTM D4294 0,65
Total nitrogen content [ppmwt] SMS 2695 2403
Basic nitrogen content [ppmwt] UOP 269 790
Conradson carbon content [%wt] ASTM D4530 2,43
Nickel (Ni) content [ppm wt] UOP 391 2,95
Vanadium (V) content [ppm wt] UOP 391 5,08
Sodium (Na) content [ppm wt] UOP 391 8,30
Visc at 176 °F [cSt] ASTM D445 38,33
Visc at 212 °F [cSt] ASTM D445 19,51
Distillation [°F] ASTM D5307
IBP [°F] 437
5% [°F] 607
10% [°F] 677
30% [°F] 816
50% [°F] 927
70% [°F] 1040
90% [°F] 1270
FBP [°F] 1355 4
Total Aromatics [%wt] SMS 2783 14,8
Mono Aromatics [%wt] SMS 2783 5,0
Tetra-plus Aromátics [%wt] SMS 2783 3,5
Molecular Weight [lb/lbmol] UOP 676/375 490
ADDITIONAL CALCULATIONS UNITS METHOD RANGE
K-UOP Factor (Calculated) [-] 11,67
Castiglioni Factor [-] 66,4
Viscosity Index V50 [-] 30,5
Hydrogen content [%wt] 11,7
Carbon content [%wt] 87,4
C/H Ratio [-] 7,45
Molecular Weight [lb/lbmol] 490

August 27, 2010 Grace Davison - Confidencial 24

 Products
Flue Gas

Coked
(“spent”)
Catalyst

Regenerator

Regenerated
GENESISTM Catalyst
SISTEMA CATALITICO

Riser Feed

August 27, 2010 Grace Davison - Confidencial 25