ESTUDIO DE UNA SUSTANCIA PURA

Fluorometano (R-41)

María del Carmen Delgado Jiménez

Termodinámica Química Aplicada | Universidad de Granada

INDICE
1. FLUOROMETANO ............................................................................................. 5
1.1. Descripción del CH3F ................................................................................... 5
1.2. Peligro para la salud ...................................................................................... 5
1.3. Aplicaciones .................................................................................................. 5
1.4. Propiedades ................................................................................................... 5
2. CALCULO DE PROPIEDADES COMO GAS IDEAL ...................................... 6
3. PRESIÓN DE VAPOR DE UNA SUSTANCIA PURA ...................................... 9
4. CÁLCULO DEL VOLUMEN MOLAR ............................................................ 14
5. ISOTERMAS ...................................................................................................... 18
6. CONCLUSIONES .............................................................................................. 20
7. BIBLIOGRAFÍA ................................................................................................ 21
1. FLUOROMETANO
En este estudio vamos a profundizar en la propiedad como sustancia pura del
fluorometano (CH3F) o también denominado Methyl Fluoride R-41.
Utilizando como referencia datos tabulados.

Por lo tanto, calcularemos los datos de la sustancia a una presión y temperatura

determinada como gas ideal y a partir de ahí compararemos y comentaremos los
resultados obtenidos.

Antes de comenzar con el estudio termodinámico para esta sustancia pura,

introduciremos alguna información sobre ésta.

1.1. Descripción del CH3F

El fluorometano es un hidrofluorocarbono gas no tóxico, licuable, y extremadamente
inflamable a temperatura y presión normal.

Es un gas más pesado que el aire, debido a que tiene un olor parecido al éter, aunque
más agradable, por ello puede tener efecto narcótico en altas concentraciones.

Arde con la evolución de fluoruro de hidrogeno (HF), la llama de esta combustión es

invisible, muy similar a la del alcohol.
Hay que tener en cuenta que bajo la exposición prolongada al calor o fuego puede
reaccionar violentamente, explotando.

1.2. Peligro para la salud

Los vapores de CH3F, pueden causar mareo o asfixia sin aviso. Algunos de estos
vapores también pueden ser irritantes si se inhalan en altas concentraciones. El contacto
con fluorometano en forma de gas o gas licuado puede causar quemadura, lesiones y/o
congelación grave. El fuego puede producir gases irritantes y/o tóxicos.

1.3. Aplicaciones
El CH3F tiene varias aplicaciones dentro de las cuales se encuentran las siguientes.
Se utiliza en la fabricación de semiconductores y componentes electrónicos. Se
utiliza como una fuente de iones de flúor en el grabado iónico reactivo de silicio.
También se ha utilizado como refrigerante.

1.4. Propiedades
Nº de sustancia 5395
Fórmula molecular CH3F
CAS RN 593-53-3
Peso molecular 34.033 g/mol
Estado físico Col gas
∆" 𝐻$ -237700 J/mol K
∆" 𝐺 $ -213700 J/mol K
 𝑆$ 222.9 J/mol K
Cp. 37.5 J/mol
Tb 194.8 K
Tc 317.8K
Pc 5.88 MPa
Vc 113 cm3/mol
𝜔 0.204
Parámetros del Van der Waals a=4.692 L2 bar/mol2
b=0.05264 L/mol
Ptriple 374 Pa

2. CALCULO DE PROPIEDADES COMO GAS IDEAL

Vamos a proceder al cálculo de las propiedades termodinámicas como gas ideal del
CH3F, a una temperatura de 650 K y una presión de 1.6 MPa.

Tabla 1 (NIST)
 Para llevar a cabo estos cálculos necesitaremos una serie de datos que se encuentran
tabulados. En nuestro caso hemos utilizado los datos de la siguiente bibliografía.

→ The 85th edition of the CRC handbook of chemistry and physics, Lide (2005),
Section 5: Estandar Thermodynamic properties of chemicals substances
→ The properties of gases and liquids, Reid, Prausnitz y Poling, 5th edition
(2001), Appendix A: Property data bank.

∆𝒇 𝑯𝟎 (g) = -237700 J/mol

𝑺𝟎 (g) = 222.9 J/mol K
∆𝒇 𝑮𝟎 (g) = -213700 J/mol

También necesitaremos los datos de la capacidad calorífica, para ello ajustaremos los
datos de NIST a un polinomio de 3er grado para obtener una mejor precisión.
Este polinomio lo obtendremos con Matlab mediante la función polyfit.

/0 𝑱
𝐶𝑝$ = 9.696 + 0.1131 𝑻 − 6.072 · 10?@ 𝑻𝟐 + 1.436 · 10?C 𝑻𝟑
𝒎𝒐𝒍 𝑲

Obtención de las propiedades termodinámicas del [CH3F], fluorometano (R-41).

Ø Entropía

R /0
/0 $
𝐶𝑝$ 𝑃
𝑆 = 𝑆 + 𝑑𝑇 − 𝑅 ln ( )
STC.U@ 𝑇 100000

R R [ ?STC.U@[ R ] ?STC.U@]
𝑆 /0 = 𝑆 $ + 𝑎$ 𝑙𝑛 + 𝑎U 𝑇 − 298.15 + 𝑎S + 𝑎\ −
STC.U@ S \
^ _@$
𝑅 𝑙𝑛 = 222.9 + 9.696 𝑙𝑛 + 0.1131 650 − 298.15 + 6.072 ·
U$$$$$ STC.U@
[ [ ] ]
?@ _@$ ?STC.U@ ?C _@$ ?STC.U@ U_$$$$$ 𝑱
10 + 1.436 · 10 − 𝑅 𝑙𝑛 = 𝟐𝟑𝟓. 𝟔𝟗𝟔
S \ U$$$$$ 𝒎𝒐𝒍·𝑲

Ø Entalpía

𝑎$ 𝑎U S 𝑎S \
𝐻 /0 = ∆" 𝐻 $ + 𝑇 − 298.15 + 𝑇 − 298.15S + 𝑇 − 298.15\
1 2 3
𝑎\ c
+ 𝑇 − 298.15c = 𝟐𝟏𝟗𝟖𝟑𝟑 𝑱/𝒎𝒐𝒍
4

Ø Volumen molar

𝑅𝑇 8.314 · 650
𝑉 /0 = = = 𝟎. 𝟎𝟎𝟑𝟑𝟕𝟖 𝒎𝟑 /𝒎𝒐𝒍
𝑃 1600000

Ø Densidad

𝑃𝑀
𝜌 = = 𝟏𝟎𝟎𝟕𝟔. 𝟐 𝒈/𝒎𝟑
𝑉 /0
 Ø Energía interna

𝑈 /0 = 𝐻 /0 − 𝑃𝑉 /0 = −𝟐𝟐𝟓𝟐𝟑𝟕 𝑱/𝒎𝒐𝒍

Ø Energía del Helmholtz

𝑱
𝐴/0 = 𝑈 /0 − 𝑇𝑆 /0 = −𝟑𝟕𝟖𝟒𝟑𝟗
𝒎𝒐𝒍
Ø Energía de Gibbs

𝐺 /0 = 𝐻 /0 − 𝑇𝑆 /0 = −𝟑𝟕𝟑𝟎𝟑𝟓 𝑱/𝒎𝒐𝒍

Aunque nosotros hemos escogido lo datos del CRC Handbook, en nuestra sustancia es
indiferente, ya que, en ambas bibliografías, CRC y Praustniz los datos son los mismos.

Los resultados anteriores se han obtenido mediante calculo manual, utilizando las ecuaciones
proporcionadas por los profesores de esta asignatura.
Ahora con MatLab calcularemos las mismas variables, a ver si coinciden.

Calculo_Gas_Ideal.m

%Calculo entropia,entalpia y energia de Gibbs como gas ideal

'Sustancia:CH3F'
%Condiciones :Presion,Pa y temperatura T,K
R=8.314;
P=1.6e6;
T=650;
%Datos tabulados:Entropia normal como gas ideal,J/(molK)
%Entalpia normal de formacion como gas ideal,J/mol
S0=222.9;
DFH0=-237700;
%Parametros de la capacidad calorifica molar como gas ideal
ACP=[9.696 1.131e-1 -6.072e-5 1.436e-8];
InCPH=0;
for i=1:length(ACP)
InCPH=InCPH+ACP(i)*(T^i-298.15^i)/i;
end
InCPS=ACP(1)*log(T/298.15);
for i=2:length(ACP)
InCPS=InCPS+ACP(i)*(T^(i-1)-298.15^(i-1))/(i-1);
end
%Calculo de la netropia como gas ideal
SIG=S0+InCPS-R*log(P/1e5);
%CAlculo de la entalpia cmo gas ideal
HIG=DFH0+InCPH;
%Calculo de la energia de Gibbs como gas ideal
GIG=HIG-T*SIG;
'Presion en Pa',P
'Temperatura en K',T
'Entropia en J/(molK)',round(SIG)
'Entalpia en J/mol',round(HIG)
'Energia de Gibbs en J/mol',round(GIG)
>> Calculo_Gas_Ideal
ans =
Sustancia:CH3F
Presion en Pa
P = 1600000
Temperatura en K
T = 650
Entropia en J/(molK)
ans = 238
Entalpia en J/mol
ans = -219833
Energia de Gibbs en J/mol
ans = -374701

Los resultados obtenidos mediante el calculo manual y mediante el calculo con

MatLab son muy parecidos por lo que podemos decir que no nos hemos alejado mucho
del valor real.

3. PRESIÓN DE VAPOR DE UNA SUSTANCIA PURA

En está segunda parte del estudio vamos a intentar ajustar los datos de la presión de
vapor a las ecuación de Clausius-Clapeyron y a la ecuación de Antoine.
Todo ello para estimar la entalpia de vaporización y el factor acéntrico.

En el apartado Vapor Presure of fluids at Temperature below 300K del CRC

Handbook, podemos encontrar algunos datos de las presiones de vapor para nuestra
sustancia

T (K) P (kPa)
131,5 0,375
135 0,6
140 1,2
145 2,1
150 3,6
155 5,9
160 9,3
165 14,1
170 20,9
175 29,9
180 42
185 57,6
190 77,4
195 102
200 133
205 171
210 216
215 270
 220 333
225 408
230 495
235 595
240 711
245 843
250 993
255 1163
260 1355
265 1571
270 1813
275 2084
280 2387
285 2724
290 3099
295 3516
300 3978

→ The 85th Edition of the CRC handbook of Chemistry and physics, Lide
(2005), Section 6: Fluids properties

CH3F T (K) 143,15 162,15 194,55

Fluoromethane P (kPa) 1 10 100

Aunque pueden existir algunas diferencias en el punto triple de la sustancia al

representar la función (Ln (P) – 1/T), vemos que no existen diferencias significativas y
por ello vamos a despreciar esas discrepancias.

• Sublimación
Utilizando los datos del CRC Handbook de la Section 6: Fluids properties,
anteriormente mencionados, haremos la representación de la presión frente a la
temperatura y luego su ajuste lineal mediante el logaritmo neperiano de la presión y la
inversa de la temperatura.

Como solo disponemos de tres datos para nuestra sustancia, la gráfica nos dará la
impresión de un mal ajuste, aunque no sea el caso, si tuviésemos mas datos,
evidentemente los datos sería mucho mejores.
Figura 1 Figura 2

Utilizando la ecuación de Clausius-Clapeyron para ajustar los datos a una recta

obtendremos lo siguiente:

2484.63
ln 𝑃𝑠 = 17.45 −
𝑇
• Fusión

Ahora al representar los datos de la presion de vapor entre el punto triple y el punto
crítico nos quedaría un buen ajuste, aunque el valor critico queda muy alejado en la
gráfica.

Figura 3 Figura 4

En este caso hemos utilizado los datos de el apartado Vapor pressure of fluids at
temperatures below 300K, al haber una mayor cantidad de datos, evidentemente el
ajuste es mejor.
2108.84
ln 𝑃𝑠 = 15.35 −
𝑇
 También podemos hacer una ajuste mejor, mediante la utilización de 3 parámetros, es
decir, utilizando la ecuación de Antoine.

pU@.TcS@
𝑃𝑠 = 10_.U@@T ? R?SS.\Cp\
Estos datos nos lo ha arrojado MatLab mediante el script proporcionado en clase.

Antoine.m

>> Antoine

x = 6.1559 715.9425 -22.3873

s = 0.0298

Clausius_Clapeyron.m

>> Clausius_Clapeyron

x =
1.0e+03 *

0.0175
2.4879

s = 0.1160

• Sublimación
Para la línea de sólido-liquido, debido a su incompresibilidad se trata de una línea casi
vertical y también hay que tener en cuanta de que solo tenemos datos del punto triple y
del punto normal de fusión.
Debemos usar una ecuación que nos relacione el dato de la temperatura de fusión y la
temperatura del punto triple.

(101325 − 374)
𝑃𝑠 = · 𝑇 + 𝑏 = 1595 · 𝑇 + 𝑏
(194,8 − 131,5)

Ahora aplicamos este resultado al punto triple:

374 = 1595 · 131,5 + 𝑏

Quedando

𝑃𝑠 = 1595𝑇 − 209368,5

Utilizando en MatLab un script para unir los datos de sólido, líquido y vapor
mediante los ajuste de Clausius-Clapeyron y Antoine, tendremos dos gráficas en las
cuales se representarán el comportamiento de nuestra sustancia a distintas temperaturas
y presiones.

Clausius-Clapeyron Antoine

GrafPtoTripleCH3F.m

Te = (131.5:1:140);
m = length(Te);
A1=;
A2=;
A3=;
Pe= exp(A1+(A2./(Te+A3)));
plot(Te,Pe)

hold on

Tf= 131.55;
Pf= (0.15:0.01:2);
plot(Tf,Pf,'g')

Ts = (120:0.1:131.55);
m2 = length(Ts);
Ps = exp(A1+(A2./(Ts+A3)))
plot(Ts,Ps,'r')

title('Punto triple')
xlabel('T(K)')
ylabel('P (kPa)')

El ajuste de Antoine es mejor que el de Clausius-Clapeyron debido al tercer

parámetro que necesitamos.
4. CÁLCULO DEL VOLUMEN MOLAR
Para seguir conociendo características de nuestra sustancia queremos ahora calcular
su volumen molar o su densidad en función de la presión y de la temperatura a la que se
encuentra, para ello necesitamos una ecuación de estado, la más sencilla que tiene en
cuenta la naturaleza de la sustancia, sería la ecuación de estado de van der Waals, en la
misma Sección 6 del CRC Handbook, apartado van der Waals Constants for gases,
encontramos

SUSTANCIA Mol Wt. a b

CH3F 34.033 g/mol 0.4692 Jm3/mol 0.00005264 m3/mol

Aunque los valores de estas constantes también los podemos obtener analíticamente
a través de las propiedades críticas de la sustancia.

0.4219𝑅S 𝑇𝑐 S 𝑱𝐦𝟑
𝑎 = = 𝟎. 𝟓𝟎𝟎𝟗
𝑃𝑐 𝐦𝐨𝐥
0.125 𝑅𝑇𝑐
𝑏= = 𝟓. 𝟔𝟏𝟕 · 𝟏𝟎?𝟓 𝒎𝟑 /𝒎𝒐𝒍
𝑃𝑐

Utilizaremos los datos tabulados para una mayor precisión. La ecuación de van der
Waals nos permite ya calcular el volumen molar o la densidad del fluorometano en
cualquier condición de presión y temperatura:

o Van der Waals

𝑅𝑇 0.4692
𝑃 = −
𝑉 − 0.00005264 𝑉S
𝑃𝑀
𝜌=
𝑉

Sin embargo, la ecuación de Clausius-Clapeyron nos devuelve resultados mas

precisos.

0.029894 𝑅𝑇𝑐
𝑏 = · = 3.89 · 10?@
0.34504 𝑃𝑐

𝑅S 𝑇𝑐 S.@
𝑎 = 0.42748 · = 9.04780
𝑃𝑐
o Redlich-Kwong

𝑅𝑇 9.0478
𝑃= − $.@
𝑉 − 0.0000389 𝑇 𝑉 𝑉 − 0.0000389
 También en la Sección 6 del CRC Handbook, en el apartado Virial Coefficients of
Selected Gases, se encuentran datos sobre el segundo coeficiente del virial del
Fluorometano:

Donde los coeficientes permiten interpolar los valores de B, en el intervalo de

temperatura deseado.

Quedando para nuestra sustancia en la siguiente manera:

La ecuación de estado truncada en el segundo coeficiente del virial es aceptablemente

precisa para valores de volumen molar superiores a 2 veces el volumen molar crítico, se
se lo aplicamos al fluorometano a 380 K y 1.6 MPa, por ejemplo. (B=-112·10-6 m3/mol)

𝑅𝑇
𝑉 = +𝐵
𝑉
8.314 · 380
𝑉= − 112 · 10?\ = 1.86 · 10?\ 𝑚\
1600000

2 · 𝑉𝑐 = 2 · 113.30 · 10?_ = 2.266 · 10?c

Por lo tanto se cumple:

𝑽 > 𝟐𝑽𝒄
 Ahora haremos una comparación de los datos obtenidos para el volumen molar con
las distintas ecuaciones anteriormente comentadas.

Si calculamos este volumen molar con la ecuación de estado de los gases perfectos y
con las ecuaciones de estado de van der Waals y Redlich-Kwong, en estos dos últimos
casos por los métodos que hemos visto en la Práctica 1:

Gas Ideal 1.97 · 10?\ m3

Van der Waals 1.875 · 10?\ m3
Redlich-Kwong 1.864 · 10?\ m3

A pesar de que estos resultados son buenos, utilizando las ecuaciones de estado de tres
parámetros, los resultados pueden mejorarse bastante.

Utilizaremos por tanto las ecuaciones de Soave Redlich-Kwong y Peng-Robinson, pero

para el uso de estas, necesitamos el factor acéntrico, si bien éste viene tabulado en el
Prausnitz ω = 0.204, lo obtendremos mediante la temperatura reducida de 0.7.

𝜔 = −𝑙𝑜𝑔10 𝑃~• R~€$.p −1

Por lo tanto de acuerdo a la temperatura critica del fluorometano la temperatura que

corresponde a la temperatura reducida de 0,70, será: (0,7)·(317.8)=222,46 K.
Para interpolar la presión de saturación del fluorometano líquido a esta temperatura
podemos utilizar la ecuación de Clausius-Clapeyron tomando las temperaturas 215, 220,
225 y 230 de la tabla Vapor pressure of fluids at temperaturas below 300K.

Mediante un script hemos realizado los cálculos en MatLab

FA.m

T=[215,220,225,230];
P=[270000 333000 408000 495000];
a=polyfit(1./T,log(P),1)
lnPS=a(1)/222.46+a(2);
PS=exp(lnPS)
PRS=PS/5.88e6
FAC=-log10(PRS)-1

>> FA
a =
1.0e+03 *

-1.9994 0.0218

PS = 3.6858e+05

PRS= 0.0627

FAc = 0.2028
 Una vez que tenemos el factor acéntrico, el 2º coeficiente del virial puede también
estimarse mediante las ecuaciones de Pitzer, Curl y Abbott:

𝐵𝑃𝑐
= 𝐵$ + 𝜔𝐵U
𝑅𝑇𝑐
0.422
𝐵$ = 0.0083 − = −0.2339
𝑇~U._

0.172
𝐵U = 0.139 − = −0.058
𝑇~c.S
Como antes, aplicando estas expresiones para una temperatura de 380 K:

𝑇~ = 1.196
siendo,

𝐵𝑃𝑐
= 𝐵$ + 𝜔𝐵U → 𝑩 = −𝟏. 𝟏𝟏𝟔 · 𝟏𝟎?𝟒 𝒎𝟑 /𝒎𝒐𝒍
𝑅𝑇𝑐

Este valor es próximo al valor tabulado de B para la temperatura de 380 K,

B=-112·10-6 m3/mol

o Soave Redlich-Kwong

8.314 · 380 0.4379

1600000 = − → 𝑽 = 𝟏. 𝟖𝟔𝟕 · 𝟏𝟎?𝟑 𝒎𝟑
𝑉 − 0.00003893 𝑉 𝑉 + 0.00003893
 o Peng-Robinson

8.314 · 380 0.4717

1600000 = −
𝑉 − 0.00003496 𝑉 𝑉 + 0.00003496 + 0.00003496(𝑉 − 0.00003496)

𝑽 = 𝟏. 𝟖𝟓 · 𝟏𝟎?𝟑 𝒎𝟑

Como podemos ver los resultados arrojados por las ecuaciones de 3 parámetros,
Soave-Redlich-Kwong y Peng-Robinson son mucho más fiables que a los anteriores y
coinciden con los de la ecuación virial.

5. ISOTERMAS
En este apartado vamos a representar las curvas isotérmicas de nuestra sustancia para
una determinada presión y volumen, manteniendo la temperatura constante.
También se pueden calcular las curvas a distintas presiones y volúmenes, pero en
nuestro caso solo lo haremos con una.

Utilizando los scripts con los que hemos trabajado en clase, vamos a representar las
curvas isoterma con la ecuación de Van der Waals y la de Redlich-Kwong.
 Van der Waals Redlich-Kwong

Aquí a una temperatura de 300K y usando la presión y el volumen anteriormente

calculado con las distintas ecuaciones.

Una isoterma de este tipo solo se obtienes para temperaturas inferiores a la

temperatura crítica, en esta caso hemos utilizado 295K , a la cual le corresponde una
valor de presión de vapor de 3516000 Pa.
Tenemos que tener en cuenta que esta ecuación nos devuelve tres soluciones reales,
siendo la más pequeña correspondiente al volumen molar del liquido, la mayor al
volumen molar del vapor y la intermedia no tiene sentido físico.

Pero al tratarse de una sustancia pura el cambio liquido vapor debe producirse a
presión constante siendo esta en nuestro grafico la línea de color rojo.
6. CONCLUSIONES
En este trabajo hemos querido exponer como a través de los datos tabulados para una
sustancia pura y mediante la utilización de las distintas ecuaciones termodinámicas
podemos obtener los datos para cualquier circunstancia, dejando las ecuaciones
anteriormente mencionadas en función del valor que queramos encontrar.

Hemos podido ver, que los datos tabulados y calculados están muy próximos
debemos agradecer el buen ajuste de las distintas ecuaciones a través de la información
obtenida en la bibliografía.

También debo decir que las fuentes bibliográficas que he usado, para obtener
algunos datos necesarios, son un poco anticuadas.
7. BIBLIOGRAFÍA

Fluoromethane 6, Ideal Gas Thermodynamic Properties of Eight Chloro- and

Fluoromethanes, Journal of Physical and Chemical Reference Data, J. Phys. Chem. Ref.
Data 3, 117 (1974)
http://scitation.aip.org/content/aip/journal/jpcrd/3/1/10.1063/1.3253135

Holcomb C.D., Magee J.W., Scott J.L., Outcalt S.L., Haynes W.M., Selected
Thermodynamic Properties for mixtures of R-32 (Difluoromethane),R-125
(Pentafluoroethane),
R-134a (1 ,1 ,1 ,2-Tetrafluoroethane), R-143A (1,1,1-
Trifluoroethane),
R-41 (Fluoromethane), R-290 (Propane), and R-744 (Carbon
Dioxide), NIST publications, Tech. Note 1397,(December 1997).

Lide,D.R, CRC Handbook of chemistry and physics, Advisory Board, 85a ed.
(2005). ISBN:1482208679

NIST: Libro Web de Química del NIST (sustancias puras),

http://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi?ID=C593533&Units=SI

Poling, B.E., Prausnitz,J.M., O'Connell, J.P. The Properties of Gases and Liquids,
McGraw-Hill, 5a ed. (2001). ISBN 0071189718