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Objetivos:
A partir de las curvas de polarización, el alumno estudiará los parámetros cinéticos
que gobiernan el Electrobeneficio y electrorrefinación de cobre.
Observará los efectos de los aditivos de Thiourea y alcohol en los electrodepósitos
de Cu y en general se observará los tipos de morfología de los electrodepósitos.
Observará los efectos que tiene las velocidades de rotación sobre dichas curvas, así
como la aparición de corrientes límites donde el proceso es controlado por difusión.
A partir de las curvas anódicas y catódicas, inferirá la diferencia de potencial que
debe aplicarse a este tipo de celdas.
Establecer el efecto que tiene la frecuencia de giro del electrodo de disco rotatorio
sobre la polarización del electrodo de trabajo durante la electrodepositación de
cobre.
Determinar las condiciones de operación del electrodo de disco rotatorio óptimas
para que se lleve a cabo la electrodepositación.
Introducción.
Las operaciones de lixiviación y extracción por solventes en los procesos de obtención
del cobre, producen soluciones conteniendo 30-60 Kg /m2 de cobre disueltos. El cobre en esas
soluciones es recobrado en cátodos de cobre por Electrobeneficio.
La teoría del EDR se aplica a una superficie plana, que se hace girar a una velocidad
constante en un eje perpendicular plano. El patrón de flujo de fluido sobre la superficie es de
la siguiente forma: al rotar el disco, el líquido adyacente forma una capa, adquiriendo el
movimiento rotacional del disco. El líquido puesto en movimiento de esta forma tiene una
velocidad tangencial debido a la fuerza centrífuga y de igual manera desarrolla una velocidad
radial desde el centro del disco hacia la orilla. Este patrón hidrodinámico, el cual mueve al
líquido horizontalmente requiere de un líquido axial perpendicular a la superficie del electrodo
para suplir al fluido que ha sido expulsado.
Esta ecuación, conocida como de Levich, puede ser reorganizada teniendo en cuenta el
valor de la constante de Faraday
Procedimiento:
Utilizar un Potenciostato-Galvanostato acoplado con un Generador de barrido, con los cuales
se obtendrán las curvas de polarización de manera potenciodinámica.
Disponer 300 ml. de soluciones de 0.1 y 1.18 M. de CuSO 4, como electrodo de trabajo placas
de acero inoxidable previamente lijada a 600, grafito como electrodo auxiliar y de Calomel
saturado como electrodo de referencia
Barrer las curvas de polarización en el sentido catódico, barriendo –1.5 Volts a partir del
potencial de reposo, a una velocidad de barrido 1 mV/seg.
Para las mismas concentraciones (0.1 1.18 M) y los mismos electrodos, trazar las curvas, con
agitación al mínimo. Se barre –1.5 volts a partir del potencial de equilibrio, con la misma
velocidad anterior, hasta alcanzar la corriente límite.
También utilizar las mismas soluciones (0.1 y 1.18 M) y cambiando el electrodo de trabajo
por un electrodo de Pb, barrer las curvas de polarización anódicas, dando un Sobrepotencial
de 2.5 volts a partir del potencial de reposo, y una velocidad de barrido de 10 mV/seg.
En las soluciones de Sulfato de cobre en medio ácido (1.18 M) se les agregan aditivos como
Thiourea y Alcohol etílico y mezcla de Thiourea 20 ppm + 50 ppm de NaCl.
Dentro de capa hidrodinámica, que se forma en la superficie del electrodo, las velocidades
tangenciales y radiales del fluido decrecen como una distancia perpendicular al plano.
200
-200
E (mV)
-400
-600
-800
-1000
-1200
Log i (A/cm2)
Gráfico 1.- Curva de polarización catódica para una solución de CuSO4 0.1M
en una placa de Ac. Inox.
200
-200
-400
E (mV)
-600
-800
-1000
-1200
-1400
Log i (A/cm2)
Gráfico 2.- Curva de polarización catódica para una solución de CuSO4 1.18M
en placa de Ac. Inox.
Trazar las curvas de Polarización anódicas (η+2.5V a partir de Ereposo), utilizando
placas de Pb.
1800
1600
1400
1200
E (mV)
1000
800
600
400
200
0
Log i (A/cm2)
Gráfico 3.- Curva de polarización anódica para una solución de CuSO4 0.1M
en placa de Pb
2500
2000
1500
E(mV)
1000
500
0
-4.0000 -3.5000 -3.0000 -2.5000 -2.0000 -1.5000 -1.0000 -0.5000 0.0000
Log i (A/cm2)
Gráfico 4.- Curva de polarización anódica para una solución de CuSO4 1.18M
en placa de Pb
Trazar las curvas de Polarización catódicas para sistema hidrodinámico (disco
rotatorio) y anódicas (η-1.5V y η+2.0 V partir de Ereposo), utilizando placas de acero
Inox y Cu blíster respectivamente.
200
-200
E(mV)
-400
-600
-800
-1000
-1200
Log i (A/cm2)
Gráfico 5.- Curva de polarización catódica para una solución de CuSO4 1.18
M + Thiourea 20 ppm + 50 ppm de NaCl en medio ácido. 0 RPM
-6.0000 -5.0000 -4.0000 -3.0000 -2.0000 -1.0000 0.0000
400
200
-200
E (mV)
-400
-600
-800
-1000
-1200
Log i (A/cm2)
Gráfico 6.- Curva de polarización catódica para una solución de CuSO4 1.18
M + Thiourea 20 ppm + 50 ppm de NaCl en medio ácido. 500 RPM
-200
-400
-600
E(mV)
-800
-1000
-1200
-1400
-1600
Log i (A/cm2)
Gráfico 7.- Curva de polarización catódica para una solución de CuSO4 1.18
M + Thiourea 20 ppm + 50 ppm de NaCl en medio ácido. 1000 RPM
2 1
𝑖𝑙𝑖𝑚 = 0.62 ∗ 𝑛 ∗ 𝐹 ∗ 𝐴 ∗ 𝐶𝐵 ∗ 𝐷3 ∗ 6 ∗ 1/2
Donde:
n: número de electrones intercambiados.
F: Constante de Faraday.
A: Área del electrodo. (0.3369 cm2)
: Velocidad angular del disco; = 2f, con f= rpm
CB: Concentración de las especies electro activas, mol/l
ilim: Corriente límite, mA.
D: Coeficiente de difusividad (cm2/seg)
V: viscosidad cinemática (cm2/seg).
Para 0 RPM
= 2f = 2π(0) = 0
𝑖𝑙𝑖𝑚 = 0
Para 500 RPM
= 2f = 2π (500) = 3141.59
𝑒𝑞 𝑚𝑜𝑙
𝑖𝑙𝑖𝑚 = 0.62 ∗ (2 ) ∗ (96500𝐶) ∗ (0.3369𝑐𝑚2 ) ∗ (1.18 )
𝑚𝑜𝑙 𝑙
2
2 3
5
𝑐𝑚 𝑐𝑚2 1 1
∗ (0.594𝑥10 ) ∗ (0.01 ) 6 ∗ (3141.59)2
𝑠 𝑠
= 1.8841𝑥109
Para 1000RPM
𝑒𝑞 𝑚𝑜𝑙
𝑖𝑙𝑖𝑚 = 0.62 ∗ (2 ) ∗ (96500𝐶) ∗ (0.3369𝑐𝑚2 ) ∗ (1.18 )
𝑚𝑜𝑙 𝑙
2
2 3
5
𝑐𝑚 𝑐𝑚2 1 1
∗ (0.594𝑥10 ) ∗ (0.01 ) 6 ∗ (6283.18)2
𝑠 𝑠
= 2.664𝑥109
Datos obtenidos a partir de la ecuación de Levich y la Frecuencia angular
I Lim Frecuencia angular al cuadrado
0 0
1.8841x109 9869604.4
2.6645x109 39478417.6
4.50E+07
4.00E+07
3.50E+07
2.50E+07
2.00E+07
1.50E+07
1.00E+07
5.00E+06
0.00E+00
0 1E+09 2E+09 3E+09
I lim
Gráfico 8.- curva ilim vs. 2
Análisis de resultados
Conclusiones
Cuestionario
1.- Explique la diferencia entre electrobeneficio y electrorrefinación.
Respuesta: El electrobeneficio es la extracción de un metal por vía
electrolítica de una disolución rica en iones del metal. La electrorrefinación
consiste en la disolución del metal impura ubicado en el ánodo para ser
depositado en cátodo en su forma pura
2.- Escriba las reacciones que ocurren en el cátodo y el ánodo en el electrobeneficio de Cu.
Respuesta:
𝐂á𝐭𝐨𝐝𝐨: 𝐂𝐮𝟐+ + 𝟐𝐞− ↔ 𝐂𝐮
Á𝐧𝐨𝐝𝐨: 𝟐𝐇𝟐 𝐎 ↔ 𝐎𝟐 + 𝟒𝐞− + 𝟒𝐇 +
3.- ¿Qué efecto tienen la Thiourea en el electrobeneficio de Cobre?
Respuesta: La thiourea forma complejos con metales que no son de interés
en el electrobeneficio evitando la formación de reacciones parásitas
5.- ¿Para la conducta catódica en qué intervalo de sobrepotencial las reacciones suceden bajo
control de transferencia de cargas y en cual otro bajo control por transporte?
Respuesta: Transferencia de carga ocurre hasta un intervalo de 0 a -700
mV aproximadamente, y el transporte de masa ocurre desde -700 Mv hasta
-1250 mV
6.- ¿Cuál es el valor del corriente límite alcanzada por el sistema, si es que se presenta?
Respuesta:
7.- Es sabido que la agitación del baño ayuda a incrementar i límite, ¿de qué otra manera
práctica se puede incrementar?
Respuesta: Aumentando la concentración de la disolución, aumentando la
temperatura y la adición de aditivos.
8.- Escribir la ecuación que relaciona i con los parámetros operacionales y explique cada una
de las variables.
Respuesta: 𝐢𝐥𝐢𝐦 = 𝐤 𝐢 𝐧𝐅𝐂𝐛,𝐢
Donde:
Ki: Coeficiente de transferencia de masa obtenido de correlaciones empíricas
donde intervienen números adimensionales que relaciones las propiedades
del sistema.
n: Número de equivalentes por mol
F= constante de Faraday
Cb,i= Concentración en el seno de la disolución.
9.- A partir de un sobrepotencial catódico de -700 mV, ¿cuál es la reacción más probable que
tiene lugar?
Respuesta: La reacción catódica donde el cobre en disolución se reduce a su
forma de cobre metálico.
10.- Para la reacción anódica, ¿qué fenómeno sucede dentro de un sobrepotencial de 700
mV?
Respuesta: Ocurre la pasivación del ánodo.
11.- ¿A qué potencial anódico ocurre el desprendimiento de O 2, ¿cómo se compara este valor
con el encontrado termodinámicamente a pH = 2?
Respuesta: A potenciales por arriba de los 1.2 V, el valor de potencial obtenido
por la vía termodinámica utilizando ecuación de Nernst es de 1.112 V, el pH
afecta esta reacción, ya que, a valores mayores de pH, se requiere un
potencial menor para desprender oxígeno gaseoso.
12.- En la gráfica E vs. Log i se aplica un voltaje de 2.2 volts.
Calcular la producción mensual de cobre a este voltaje de celdas, trabajando día y noche
sabiendo que se cuenta con 15 celdas en serie conteniendo cada uno 28 cátodos con área
activa de 1.28 m cada una, asuma una eficiencia del 95% y que el mes tiene 30 días. M Cu=
63.5.
Respuesta:
16.- Mediante la obtención de las curvas de polarización E reposo vs. (Variando la velocidad
de rotación rpm), ¿variaría la salida de corriente?
Respuesta:
Bibliografia:
Biswas A. K. and W. C., Davenport Extractive Metallurgy of Copper.
Pergamon International Library 2o, Edition. Gran Bretaña 1980.
T. N. Andersen, R. C. Kirby and T. J. O'Keefe. Control techniques for industrial
Electrodepositing from aqueous solutions, Journal of Metals.
Fontana: Engineering electrochemistry.
Tratado de Química Física. Glasstone, Samuel. Aguilar, S.A. de ediciones Madrid, España
1979 p 925-928
PHYSICAL CHEMISTRY, Moore, Walter J. Fifth edition. Prentice-Hall, INC London Great
Britain 1972 p 716
The rotating cylinder electrode: review of development
D.R: GABE, Journal of applied electrochemistry 13 (1983) 3–22