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2015 – II
INTRODUCCIÓN
Boyle, Robert (1627-1691), científico británico, fue uno de los primeros defensores
de los métodos científicos y un fundador de la química moderna.
Gay-Lussac, Joseph Louis (1778-1850), químico y físico francés conocido por sus
estudios sobre las propiedades físicas de los gases.
La termodinámica establece su atención en el interior de los sistemas físicos, en los
intercambios de energía en forma de calor que se llevan a cabo entre un sistema y
otro. A las magnitudes macroscópicas que se relacionan con el estado interno de
un sistema se les llama coordenadas termodinámicas; éstas nos van a ayudar a
determinar la energía interna del sistema. En resumen, el fin último de la
termodinámica es encontrar entre las coordenadas termodinámicas relaciones
generales coherentes con los principios básicos de la física.
OBJETIVOS
FUNDAMENTO TEÓRICO
Sistemas Termodinámicos:
Equilibrio termodinámico:
Los gases, por no tener forma ni volumen propios, son muy útiles para estudiar
transformaciones de energía. Sabemos que la principal diferencia entre gases y
líquidos o entre gases y sólidos, es que, en un gas, las moléculas que lo constituyen
se encuentran tan lejanas entre sí que las podemos considerar como partículas
independientes.
Para un primer estudio de las transformaciones de energía, nos resulta muy útil
un sistema en el que podemos considerar que las energías de interacción entre las
partículas son muy pequeñas, como sucede con los gases, al menos en un intervalo
normal de presiones y temperaturas.
Tipos de sistemas:
Pero el agua no puede salir del recipiente. A esto nos referimos al decir que no
puede haber transferencia de masa o materia entre los alrededores y el sistema.
Por lo tanto, en la figura 31 tenemos un ejemplo de sistema cerrado.
Llamamos sistema aislado a aquel cuyas paredes no permiten ni la transferencia
de masa ni la transferencia de energía. Si recordamos la primera ley de la
termodinámica, nos será fácil reconocer la validez del siguiente postulado: "La
energía de un sistema aislado es constante."
Figura 5. Transmisión de calor: (a) por conducción; (b) por convección libre; (c) por
convección forzada, y (d) por radiación.
De las consideraciones anteriores podemos intuir que debe existir una relación
entre el volumen (V), la presión (P) y la temperatura (T) de un cuerpo. Para el caso
más simple, que es el de un gas, la ecuación más sencilla que conocemos es la
ecuación del gas ideal:
PV = nRT
Donde n representa el número de moles que tenemos en el sistema (moles = peso
en gramos/peso molecular) y R es un numero conocido como la constante de los
gases.
La constante, R, de los gases se utiliza en la resolución de muchos problemas
fisicoquímicos y por esta razón suele encontrarse en los libros de texto expresada
en diferentes unidades.
Los valores de R más utilizados son:
Es común que hablemos de gases "ideales" y gases "reales", considerando que los
primeros son aquellos gases cuyo comportamiento es bien descrito por la
ecuación PV= nRT. Es claro que todos los gases que conocemos son reales y que
resulta más correcto hablar de gases que se comportan de acuerdo con el modelo
ideal y gases cuyo comportamiento no es descrito adecuadamente por el modelo
de gas ideal.
Por lo anterior; es más correcto decir "ecuación del modelo de gas ideal" que
ecuación del gas ideal.
Energía interna:
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA 2011-I
UNI – FIGMM
______________________________________________________________________________
∆E = Q - W = Q - P∆V = Qv
∆E = Q - W = Qp – P∆V
Entalpía (H):
En las reacciones químicas que transcurren a presión constante, se establece que:
Qp = H2 - H1 = ∆H
Entropía (S):
Estado de Equilibrio
∆𝐄𝐢𝐧𝐭 = 𝐐 – 𝐖
Q = ΔU – W.
o lo que es igual:
ΔU = Q + W.
Donde hemos adoptado como criterio que el calor es positivo cuando la energía
fluye hacia el sistema y negativo cuando fluye desde el sistema hacia el medio.
Al igual que sucede con el trabajo, no se puede hablar de cantidad de calor, pues
esta magnitud representa la cantidad de energía transferida por medios no
mecánicos, y no un tipo específico de energía. Además, mientras que el trabajo
realizado puede ser utilizado directamente para variar cualquier forma de energía,
no sucede lo mismo con el calor, que debe ser previamente transformado en
trabajo para poder utilizarlo.
Transformaciones
La energía interna U del sistema depende únicamente del estado del sistema, en un
gas ideal depende solamente de su temperatura. Mientras que la transferencia de
calor o el trabajo mecánico dependen del tipo de transformación o camino seguido
para ir del estado inicial al final.
Q=ncV(TB-TA)
Donde cV es el calor específico a volumen constante
Q=ncP(TB-TA)
Pv = nRT
∆U=0
Q=W
dq = Cv dT
Entonces: S2 - S1 = Cv ln T2/T1
dq = Cp dT
Entonces: S2 - S1 = cp ln T2/T1
La segunda ley está ligada a una variable termodinámica denominada entropía (s),
y puede expresarse cuantitativamente en términos de esta variable.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
EXPERIMENTO N° 1
“PROCESO ISOTÉRMICO” – Ley de Boyle
MATERIALES:
Tubo neumométrico
Conector de goma
Ampolla
Tubo de goma
Regla de medición (cm).
Soporte universal.
Sustancia: agua
Liga.
PROCEDIMIENTO:
constante. De haber algún escape lo más probable es que tenga que reemplazarse
el empalme de goma.
Se coloca la ampolla de nivel a una altura conveniente para que el agua que
contiene enrase con el agua del tubo(con un error menor de 0.1ml).
Levante la ampolla hasta que la diferencia de niveles sea de 10, 20, 30, 40, 50 y 60
cm. (esto es referencial). Respectivamente, registre el volumen en cada caso.
Registre la temperatura del agua y la presión atmosférica.
OBSERVACIONES:
Agua h(cm)
Nivel
Inicial
Tubo
Neumometrico
Manguera de jebe
DATOS:
En el laboratorio se tomaron los siguientes datos:
∆H(m) V (ml)
0 28,3
0,1 28,2
0,2 28,15
0,3 28,1
-0,1 28,22
-0,2 28,19
-0,3 28,35
EXPERIMENTO N° 2
“PROCESO ISOCORO” – Ley de Gay Lussac
MATERIALES:
Tubo neumométrico
Tubo capilar
Termómetro
Ampolla
Tubo de goma
Soporte universal
Mechero de bunsen
Trípode, regilla.
Tapones de jebe.
Vaso precipitado.
Encendedor, sustancia: gas de propano, agua
PROCEDIMIENTO:
Con el balón completamente seco, arme el equipo.
Antes de ajustar el tapón de la ampolla de nivel, vierta agua a esta, hasta el cuello
de la ampolla de nivel y ajustar bien los tapones. En ningún momentos los tapones
del tubo capilar deben estar en contacto con el agua liquida. Luego vierta agua fría
del grifo en el vaso, procurando que el balón quede sumergido hasta la altura del
tapón, agite el agua del vaso, hasta que la temperatura del gas dentro del balón,
permanezca constante.
Ajuste los niveles de agua del tubo neumometrico con el de la ampolla de nivel
abriendo y cerrando la pinza del empalme de goma manteniendo la posición
vertical de la pinza en el empalme de goma, hasta que ambos niveles sean iguales.
Registre la lectura del volumen de gas en el tubo neumometrico, gas A con un error
menor de 0.1ml, la temperatura del gas dentro del balón y la presión barométrica.
Coloque verticalmente la plancha de asbesto entre el mechero y la ampolla de nivel
y encienda el mechero.
Aquí es necesario hacer notar que, nuestro gas en consideración, ahora es el aire
que esta encima de la superficie de agua en la ampolla de nivel y en el que ocupa el
balón.
El volumen que ocupa dicho gas que lo llamaremos B, lo mediremos al final de la
experiencia ayudándonos con la probeta que dispone enrasada con agua, por lo que
debemos marcar con lápiz el extremo inferior de los tapones.
En el tubo capilar el gas experimenta un enfriamiento y se considera que el aire
contenido en el, con el de la ampolla de nivel. Regístrese simultáneamente, el
volumen del gas A en el tubo y la temperatura del gas B.
Repita esta operación que el agua del vaso llegue a su temperatura de ebullición.
Al final mida el volumen muerto del tubo neumometrico (zona no graduada)
desajustando el tapón desalojado el agua e invirtiendo el tubo.
Enrase una probeta con agua y mida con ella el volumen de su tubo neumometrico.
Hago lo mismo para medir el volumen del gas B, considerando el termómetro
dentro de el.
OBSERVACIONES:
Los tapones que se utilizan tiene que estar bien aseguradas procurando que
no exista fuga de masa del sistema con los alrededores.
Una manera práctica del medir el volumen muerto lo hacemos mediante
comparación de unidades: utilizando una regla de medir y comparando.
Soporte universal
Tubo capilar
Termómetro
Gas “B”
Ampolla de
nivel Gas “B”
Tubo
neumometrico
Mechero de bunsen
Manguera de goma
DATOS:
T (K) V (ml)
305 41,7
306 41,8
CUESTIONARIO
PROCESO ISOTÉRMICO
1. Verificar la ley de Boyle, para lo cual seguiremos los siguientes pasos:
a. Conversión de las presiones manométricas de columna de agua a columna
de mercurio Hg (Torr).
Sol.
Sabemos que la presión manométrica es:
𝑃𝑚 = (𝜌𝐻2 𝑂 )(𝑔)(∆ℎ)
Donde:
𝜌𝐻2 𝑂 = 1000𝐾𝑔/𝑚3
𝑔 = 9.81 𝑚/𝑠 2
Se sabe también que:
760 𝑇𝑜𝑟𝑟 = 101300 𝑃𝑎𝑠𝑐𝑎𝑙(𝑁/𝑚2 )
𝑃𝑚 = (𝜌𝐻2 𝑂 )(𝑔)(∆ℎ)
𝑃𝑚 = (1000)(9.81)(−0.20)
𝑃𝑚 = −1962 𝑝𝑎𝑠𝑐𝑎𝑙
𝑷𝒎 = −𝟏𝟒, 𝟕𝟏𝟗𝟖𝟒𝟐 𝒕𝒐𝒓𝒓
Para ∆𝒉 = 𝟎. 𝟏𝟎𝒎
𝑃𝑚 = (𝜌𝐻2 𝑂 )(𝑔)(∆ℎ)
𝑃𝑚 = (1000)(9.81)(0.10)
𝑃𝑚 = 981 𝑝𝑎𝑠𝑐𝑎𝑙
𝑷𝒎 = 𝟕. 𝟑𝟓𝟗𝟗𝟐𝟏 𝑻𝒐𝒓𝒓
Para ∆𝒉 = 𝟎. 𝟐𝟎𝒎
𝑃𝑚 = (𝜌𝐻2 𝑂 )(𝑔)(∆ℎ)
𝑃𝑚 = (1000)(9.81)(0.20)
𝑃𝑚 = 1962𝑝𝑎𝑠𝑐𝑎𝑙
𝑷𝒎 = 𝟏𝟒. 𝟕𝟏𝟗𝟖𝟒 𝑻𝒐𝒓𝒓
Para ∆𝒉 = 𝟎. 𝟑𝟎𝒎
𝑃𝑚 = (𝜌𝐻2 𝑂 )(𝑔)(∆ℎ)
𝑃𝑚 = (1000)(9.81)(0.30)
𝑃𝑚 = 2943𝑝𝑎𝑠𝑐𝑎𝑙
𝑷𝒎 = 𝟐𝟐. 𝟎𝟕𝟗𝟖 𝑻𝒐𝒓𝒓
Una vez hecho las operaciones, procedemos a ordenar los datos en el siguiente
cuadro:
Usamos:
𝑷𝒂𝒃𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒂 = 𝑷𝒂𝒕𝒎𝒐𝒔𝒇é𝒓𝒊𝒄𝒂 + 𝑷𝒎𝒂𝒏𝒐𝒎é𝒕𝒓𝒊𝒄𝒂
Donde:
La Media sería:
∑𝟏𝟎
𝒊=𝟏 𝑷𝒊 𝑽𝒊
𝑴𝒆 =
𝟏𝟎
225.3852
𝑀𝑒 =
10
𝑴𝒆 =38.3833326 Torr.l
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA 2011-I
UNI – FIGMM
______________________________________________________________________________
|𝑷𝒊 𝑽𝒊 − 𝑴𝒆|
∆(𝑷𝒊 𝑽𝒊 ) = 𝒙𝟏𝟎𝟎%
𝑴𝒆
∆(𝑷𝒊 𝑽𝒊 )
|𝑷𝒊 𝑽𝒊 − 𝑴𝒆| |𝑷𝒊 𝑽𝒊 − 𝑴𝒆|
PV Me = 𝒙𝟏𝟎𝟎%
𝑴𝒆 𝑴𝒆
0
38.3212508 38.3833326 0.00161742 0.16174163
38.3361336 38.3833326 0.00122967 0.12296733
39.1658403 38.3833326 0.02038665 2.0386653
38.1976053 38.3833326 0.00483875 0.48387481
38.1613787 38.3833326 0.00578256 0.57825583
38.1177868 38.3833326 0.00691826 0.6918257
f. Graficar P vs V :
P VS V
750
745
740
735
730
725
720
715
710
705
y = -15.72x + 1554.8
700
51 51.5 52 52.5 53 53.5 54 54.5
Gráfica Nro.1
2. Número de moles (mol-g) para cada etapa y desviación estándar respecto a
la media
Sol.
Aplicando la ecuación de los gases ideales:
𝑷𝑽
𝒏=
𝑹𝑻
Donde
𝑻𝒐𝒓𝒓. 𝒍
𝑻 = 𝟐𝟗. 𝟓°𝑪 = 𝟑𝟎𝟐. 𝟓𝑲 , 𝑹 = 𝟔𝟐. 𝟒
𝒎𝒐𝒍 . 𝑲
Altura (m) PV n
0.10 38.3212508 0.00203016
0.20 38.3361336 0.00203095
0.30 39.1658403 0.0020749
La media será:
𝒏𝒎𝒆𝒅 = 0.00203345
Calculamos la desviación estándar:
|𝒏𝒊 − 𝒏𝒎𝒆𝒅 |
∆(𝒏𝒊 ) = 𝒙𝟏𝟎𝟎%
𝒏𝒎𝒆𝒅
𝑱
𝑹 = 𝟖. 𝟑𝟏𝟒
𝑲 . 𝒎𝒐𝒍
Desde 𝒉 = 𝟎. 𝟏𝟎 hasta 𝒉 = 𝟎. 𝟐𝟎
𝑉2
𝑊 = 𝑛𝑅𝑇 ln
𝑉1
37.8
𝑊 = (𝟎. 00203095)(8.314)(302.5) ln
38.3
𝑾 = −𝟎. 𝟎𝟔𝟕𝟏𝟐𝟎𝟔𝟔 𝑱
𝑉2
𝑊 = 𝑛𝑅𝑇 ln
𝑉1
40.2
𝑊 = (0.00201938)(8.314)(302.5) ln
39.7
𝑾 = 𝟎. 𝟎𝟔𝟑𝟓𝟔𝟒𝟏𝟔 𝑱
4.- Calor (cal) para cada etapa. ¿Cómo interpretaría el negativo experimental?
Sol.
En un proceso isotérmico y usando la 1ra Ley de la Termodinámica, obtenemos
que:
𝑸=𝑾
𝟏𝒄𝒂𝒍 = 𝟒. 𝟏𝟖𝟔 𝑱
Ahora usamos entonces la siguiente expresión:
𝑾
𝑸=
𝟒. 𝟏𝟖𝟔
Desde 𝒉 = 𝟎 hasta 𝒉 = 𝟎. 𝟏𝟎:
0.06712066
𝑄=
4.186
𝑸 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟔𝟖𝟖𝟓𝟕𝟐 𝒄𝒂𝒍
𝑸 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟔𝟖𝟏𝟒𝟗𝟎 𝒄𝒂𝒍
𝑸 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟔𝟕𝟒𝟒𝟎𝟕 𝒄𝒂𝒍
4. ∆𝑯 𝒚 ∆𝑬(cal) para cada etapa:
Sol.
Como la entalpia y la energía interna no dependen de la la trayectoria, al ser función
de estado: ∆E = ∫ CV dT y ∆H = ∫ CP dT, si T es pequeño CP y CV se consideran
constantes.
Entonces ∆E = CV ∆T , ∆H = CP ∆T.
Al ser un proceso isotérmico donde trabajamos a temperatura constante
(T=29.5°C=302.5°K) → ∆T = 0
∆𝑺 = 𝟐. 𝟐𝟕𝟔𝟐𝟕𝟏𝒙 𝟏𝟎−𝟓
∆𝑺 = 𝟐. 𝟐𝟓𝟐𝟖𝟓𝟗 𝒙 𝟏𝟎−𝟓
Desde 𝒉 = −𝟎. 𝟐𝟎 hasta 𝒉 = −𝟎. 𝟑𝟎:
0.00674407
∆𝑆 =
302.5
∆𝑺 = 𝟐. 𝟐𝟗𝟒𝟒𝟒𝟔𝟐𝟖 𝒙 𝟏𝟎−𝟓
6. CÁLCULO DE ∆𝑨 (JOULES)
𝑾
∆𝑨 = −𝑻 ( ) = −𝑾
𝑻
∆𝑨 = 𝟎. 𝟎𝟓𝟓𝟓𝟏𝟒
Desde 𝒉 = 𝟎 hasta 𝒉 = −𝟎. 𝟏𝟎:
∆𝑨 =
−𝟎. 𝟎𝟗𝟏𝟕𝟎𝟐𝟒
Desde 𝒉 = −𝟎. 𝟏𝟎 hasta 𝒉 = −𝟎. 𝟐𝟎:
∆𝑨 = −𝟎. 𝟎𝟔𝟒𝟒𝟒𝟑𝟒𝟒
Desde 𝒉 = −𝟎. 𝟐𝟎 hasta 𝒉 = −𝟎. 𝟑𝟎:
∆𝑨 = −𝟎. 𝟎𝟔𝟑𝟓𝟔𝟒𝟏𝟔
7. CÁLCULO DE ∆𝑮 (CAL):
Sol.
𝑸
∆𝑮 = −𝑻 ( ) = −𝑸
𝑻
PROCESO ISOCÓRICO
𝑽(𝒎𝒍) 𝑻(°𝑲)
45.6 302.5
45.4 365
Donde :
𝑻𝒐𝒓𝒓. 𝒍
𝑷 = 𝟕𝟓𝟐. 𝟏𝑻𝒐𝒓𝒓 , 𝑹 = 𝟔𝟐. 𝟒
𝒎𝒐𝒍 . 𝑲
∑ 𝒏𝒊
𝐧𝐩 =
𝟔
𝒏𝒑 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟏𝟐𝟎𝟔𝟗𝟒
0.00165804
0.00119665 0.0958111 9.58111045
0.00165804
0.00118474 -0.0958111 -9.58111045
Donde:
𝒖𝒏𝒊𝒅𝒂𝒅𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝑷: 𝒂𝒕𝒎.
𝟕𝟔𝟎 𝑻𝒐𝒓𝒓 = 𝟏𝒂𝒕𝒎
𝑽 𝒆𝒏 𝒍𝒕.
W=760*(0.0456-0.0455)=760*0.0001=0.076
Donde:
𝟒. 𝟗𝒄𝒂𝒍
𝑪𝒗 =
𝒎𝒐𝒍. °𝑲
∆𝑬 = 𝟎. 𝟒𝟑𝟏𝟕𝟕 𝒄𝒂𝒍
∆𝑯 = ∆𝑬 + 𝑾 = 𝑸
∆𝑯 = 𝟎. 𝟓𝟎𝟕𝟕𝟕𝟒𝟕𝟓 𝒄𝒂𝒍
𝑪𝒗
∆𝑺 = ∆𝑺° + ∫ ( ) 𝒅𝑻
𝑻
𝑪𝒗
∆𝑺 = 𝟎 + ∫ ( ) 𝒅𝑻
𝑻
𝑻𝟐 𝟒. 𝟗 𝒄𝒂𝒍
∆𝑺 = 𝑪𝒗 𝐥𝐧 𝑪𝒗 =
𝑻𝟏 𝒎𝒐𝒍. °𝑲
365
∆𝑆 = 4.9 ln
302.5
∆𝑺 = 𝟎. 𝟗𝟐𝟎𝟐𝟗𝟖
CONCLUSIONES
La ecuación del gas ideal, PV=nRT, combina las leyes de Boyle, Charles y
Avogadro. Esta ecuación describe el comportamiento del gas ideal.
La ley de Dalton de las presiones parciales establece que, en una mezcla de
gases, cada gas ejerce la misma presión que ejercería si estuviera solo y ocupa
el mismo volumen.
La teoría cinética molecular, una forma matemática de describir el
comportamiento de las moléculas de los gases, se basa en las siguientes
suposiciones; las moléculas de los gases están separadas por distancias más
grandes que las de sus propias dimensiones, poseen masa pero su volumen
es despreciable, están en continuo movimiento y con frecuencia chocan
entre sí. Las moléculas no se atraen ni se repelen entre sí.
La difusión de los gases demuestra el movimiento molecular aleatorio.
RECOMENDACIONES
Hay que tener mucho cuidado con los materiales del laboratorio porque son
muy frágiles y el costo de estos es muy alto.
Eliminar todas las burbujas de aire del tubo de goma para que no hayan
errores en el cálculo de la presión
BIBLIOGRAFÍA
http://www.textoscientificos.com/quimica/termodinamica
Kurt C. Rolle - Termodinámica
David W. Ball – Fisicoquímica
Gaston Pons Muzzo – Fisicoquímica
Gilbert W. Castellan – Fisicoquímica
Iran N. Levine quinta edición volumen 1 - Fisicoquímica
ANEXOS