Laboratorio N°4: “Conductividad de soluciones”
Roger Alexander López Aravena; Licenciatura en Química; roger.lopez@ug.uchile.cl ; lunes 17
de abril del 2017.
 conductividad de una solución no sea exactamente
El objetivo de este práctico es observar las diferencias
en el comportamiento de un electrolito fuerte y un
electrolito débil en distintos casos, y ver como la
conductividad de estos electrolitos, dependiendo de su
naturaleza, variara directamente con la concentración.
Además, con los datos experimentales obtenidos es posible
determinar tanto la constante de acidez de un ácido débil
como el Kps de una sal, que en este caso será la de sulfato
de bario.
I. INTRODUCCIÓN.
La conductividad es la capacidad de una disolución de
conducir la corriente eléctrica; además, también es una
medida de la concentración iónica que tiene una disolución.
La conducción de una corriente eléctrica a través de la
disolución iónica se realiza por medio del movimiento de los
iones en la disolución. Una forma de conocer la capacidad
conductora de la disolución es poner dos electrodos en una
disolución y medir su resistencia. La resistencia de la
disolución dependerá de factores propios del diseño del
dispositivo experimental (área de la superficie de los
electrodos, forma de los electrodos, posición de los electrodos
entre sí en la disolución), factores asociados a la disolución
(tipo de especies en disolución, concentración de las especies)
y otros factores como la temperatura. [1]
La medición fundamental usada para estudiar el movimiento
de iones es la de la resistencia eléctrica, R, de la solución. Sin
embargo, la conductancia, G, de una solución es la inversa de
su resistencia y su unidad de medida es el siemens, S. La
conductancia de una muestra disminuye con el aumento de su
longitud y aumenta con el área de su sección transversal. Por
lo tanto, la conductancia tiene la siguiente forma:
𝑘𝐴
𝐺= (1)
𝑙 la migración independiente de iones indica que:
Donde A es el área de su sección transversal, l la longitud y k
es la conductividad que tiene unidades de [S/m].
La conductividad de una solución depende del número de
iones presentes, y es normal introducir el concepto de
conductividad molar, Ʌm, que se define como:
𝑘 forma indirecta a partir de medidas obtenidas para electrolitos
Ʌm = (2)
𝑐 fuertes, en los que a bajas concentraciones, se establece una
Donde Ʌm es la conductividad molar y tiene unidades de [S
m2/mol], c es la concentración molar del electrolito y k es la
conductividad.
Se ha observado que la conductividad molar varía con la
concentración. Una razón para esta variación es que el
número de iones en la solución puede no ser proporcional a
la concentración del electrolito. Y, por otro lado, los iones
interactúan fuertemente entre sí, provocando que la
1
proporcional al número de iones presentes. Esta dependencia
de la conductividad molar con la concentración indica que
existen distintos tipos de electrolitos: electrolitos fuertes y
electrolitos débiles.
Los electrolitos fuertes son sustancias que están casi
completamente ionizadas en la solución, incluyen a sólidos
iónicos y ácidos fuertes. Como resultado de su ionización
completa, la concentración de iones en la solución es
proporcional a la concentración del electrolito fuerte
agregado. Los electrolitos débiles no se ionizan
completamente en solución. Abarcan a los ácidos y bases
débiles de Bronsted. [2]
Durante el siglo XX, Friedrich Kohlrausch demostró que a
concentraciones bajas las conductividades molares de
electrolitos fuertes varían linealmente con la raíz cuadrada de
la concentración. Estos cambios en las conductividades con
la variación de la concentración pueden representarse en un
gráfico de Ʌm vs c1/2. En el caso de los electrolitos débiles, Ʌm
describe una curva muy distinta a la de los electrolitos fuertes,
presentando una brusca disminución a bajas concentraciones,
en cambio la de los electrolitos fuertes disminuye de manera
lineal. La expresión es la siguiente:
Ʌm = Ʌ°m − 𝐾 √𝑐 (3)
Donde Ʌ°m es la conductividad molar límite de concentración
cero (cuando los iones se consideran infinitamente separados
y no interactúan entre sí) que puede obtenerse por
extrapolación de c=0 solo en el caso de los electrolitos
fuertes, y K es una constante que depende más de la
estequiometria del electrolito que de su identidad especifica.
Kohlrausch pudo establecer experimentalmente que Ʌ° m se
puede expresar como la suma de las contribuciones de sus
iones individuales. Si la conductividad molar límite de los
cationes se denota λ+ y la de los aniones λ-, entonces su ley de
Ʌ°m = 𝑣+ 𝜆+ + 𝑣− 𝜆− (4)
Donde v+ y v- son los números de cationes y aniones por
fórmula unitaria del electrolito (por ej. v+=v-=1 para HCl,
pero v+=1, v-=2 para MgCl2).
En el caso de un electrolito débil, Ʌ°m puede obtenerse de
relación lineal entre Ʌ°m y c1/2, que permite la extrapolación
a c=0. Aplicando la ley de migración independiente de los
iones a dilución infinita y combinando adecuadamente los
valores de Ʌ°m de diferentes electrolitos, es posible conocer
el valor de Ʌ°m para el electrolito en cuestión. Así, en nuestro
caso, si se trata de un ácido débil, como el acético, HAc, en
disolución acuosa:
Ʌ°m(HAc) = Ʌ°m(NaAc) + Ʌ°m(HCl) − Ʌ°m(NaCl) (5)
El ácido está completamente desprotonado a dilución infinita, Tabla 2. Actividad 2
y su conductividad molar es entonces Ʌ°m .Ya que solamente [NaCl] Conductividad [CH3COOH] Conductividad
una fracción α está realmente presente como iones en la [M] [μS/cm] [M] [μS/cm]
solución real, la conductividad molar medida Ʌm está dada 0,001 65,7 0,001 59,3
por: 0,01 687 0,01 100,5
Ʌm
α= (6) 0,02 1244 0,02 135,2
Ʌ°m
0,03 1857 0,03 165,8
La conductividad depende del número de iones en solución, 0,04 2470 0,04 191,4
y por tanto del grado de disociación, α, del electrolito. Se lo 0,05 3010 0,05 209,0
de define de tal manera que, para un ácido HA a una
concentración molar c, en el equilibrio: En la actividad 3 por error se titularon solamente 15 ml de
[H3O+] = αc ; [A-] = αc ; [HA] (1- α)c ambos ácidos en vez de los 20 ml que proponía la guía.
Si se ignoran los coeficientes de actividad, debido a que se
están viendo soluciones diluidas, la constante de acidez Ka es Tabla 3. Actividad 3a.
aproximadamente: Vol Conductiv. Vol. Conductiv.
α2 𝑐 NaOH [mS/cm] NaOH [mS/cm]
𝐾𝑎 = (7) [ml] [ml]
1−α
0 21,6 16 3,56
Combinando (6) y (7) se obtiene la siguiente relación 1 14,83 17 3,11
conocida como la ley de dilución de Ostwald, que también 2 13,65 18 2,66
nos permite determinar la constante de acidez: 3 12,54 19 2,89
1 1 Ʌm 𝑐0 4 11,65 20 3,27
= + (8)
Ʌm Ʌ°m 𝐾𝑎 (Ʌ°m)2 5 10,66 21 3,48
Esta ecuación tiene la forma y=mx+n, al graficar 1/ Ʌ°m vs 6 9,81 22 3,52
Ʌmco se obtiene que el intercepto es 1/Ʌ°m y la pendiente es 7 9,07 23 3,57
1/Ka Ʌ°m 2. 8 8,45 24 3,68
9 7,83 25 3,88
II. MATERIALES. 10 7,27 26 4,00
Materiales: 11 6,28 27 4,11
- Vaso precipitado 12 5,79 28 4,23
- Bureta de 25 ml 13 5,35 29 4,37
- Conductímetro 14 4,58 30 4,47
- Pipeta graduada 15 4,03
Reactivos:
- Solución NaCl: 0,001 M; 0,01 M;0,02 M 0,03 M;
0,04 M y 0,05 M. Tabla 4. Actividad 3b.
- Solución CH3COOH: 0,001 M; 0,01 M;0,02 M
0,03 M; 0,04 M y 0,05 M. Vol Conductiv. Vol. Conductiv.
- BaSO4 0,1 M. NaOH [μS/cm NaOH [μS/cm]
- NaOH 0,05 M. [ml] ] [ml]
- HCl 0,05 M. 0 209 16 1931
1 349 17 2100
III. PROCEDIMIENTOS. 2 492 18 2300
1- Medir la conductividad del agua destilada. 3 630 19 2530
2- Medir la conductividad del BaSO4. 4 770 20 2860
3- Medir la conductividad de las distintas soluciones de 5 859 21 3080
NaCl. 6 1034 22 3300
4- Medir la conductividad de las distintas soluciones de 7 1139 23 3480
CH3COOH. 8 1230 24 3630
5- Titular conductimetricamente 20 ml de HCl 0,05 M 9 1260 25 3700
con NaOH 0,05 M. 10 1397 26 3770
6- Titular conductimetricamente 20 ml de CH3COOH 11 1449 27 3850
0,05 M con NaOH 0,05 M. 12 1525 28 3940
13 1575 29 4030
IV. DATOS BRUTOS. 14 1603 30 4110
Tabla 1. Actividad 1 15 1900
Sustancia Conductividad (μS/cm)
Agua 0,859
Sulfato de bario 0,1 M 90,0
 V. TRANSFORMACIÓN DE DATOS. Tabla 7. Conductividad molar del ácido acético
Tabla 5. Concentraciones de NaCl y CH3COOH en [mol/cm ] 3 [CH3COOH] [mol/cm3] Conductividad molar [mS
[NaCl], [CH3COOH] [mol/cm3] cm2/mol]
1E-6 1E-6 59300
1E-5 1E-5 10050
2E-5 2E-5 6760
3E-5 3E-5 5527
4E-5 4E-5 4785
5E-5 5E-5 4180

VI. CÁLCULOS Y GRÁFICOS.

Se puede calcular la constante de acidez del ácido acético
de dos formas: una es usar la ley de migración independiente
de iones (ecuación 4), para luego ocupar tanto la ecuación 6
y 7 y así determinarla; y la segunda es mediante la ley de
dilución de Ostwald (ecuación 8).
Comenzaremos usando la ecuación 4
Ʌ°m(HAc) = Ʌ°m(NaAc) + Ʌ°m(HCl) − Ʌ°m(NaCl)

Los valores para Ʌ°m(HCl) y Ʌ°m(NaAc) están en bibliografía

(42,595 [mS m2/mol] y 9,1 [mS m2/mol] respectivamente)
[4], mientras que Ʌ°m(NaCl) se determinará a partir de la con
ayuda de la ecuación 2 y 3.
Tabla 6. Conductividad molar NaCl y [NaCl]1/2
[NaCl] Conductividad molar [NaCl]1/2 Gráfico 2. Comparación de la curva negra (NaCl) con la curva
[mol/cm ]3
[mS cm2/mol] [mol/cm3]1/2 roja (Ácido acético).
1E-6 65700 1E-3 Luego con las conductividades molares ya determinadas y
sabiendo que Ʌ°m(NaCl) es 443828,2 [mS cm2/mol], se
1E-5 68700 3,2E-3
procede a calcular el grado de disociación de cada
2E-5 62200 4,5E-3 concentración y su respectiva constante de acidez, esto con
3E-5 61900 5,5E-3 ayuda de la ecuación 6 y 7.
4E-5 61750 6,3E-3
5E-5 60200 7,1E-3 Tabla 8. Grado de disociación y constante de acidez
[CH3COOH] Grado de Ka pKa
[M] disociación α
0,001 0,134 2,07E-5 4,68
0,01 0,0226 5,22E-6 5,28
0,02 0,0152 4,69E-6 5,33
0,03 0,0125 4,75E-6 5,32
0,04 0,0108 4,72E-6 5,33
0,05 0,00942 4,31E-6 5,37
Promedio 7,4E-6 5,22
El pka promedio tiene un error del 10,13% comparado con
el valor teórico que es 4,74 a 25°C. [4]
Ahora determinaremos la constante de acidez por medio de la
ecuación 8.
Tabla 9. Datos para la recta de la ley de dilución de Ostwald
[CH3COOH] M 1/Λm [mol/mS Co* Λm [mS/cm]
cm2]
0,001 1,69E-5 0,0593
Gráfico 1. Recta de los datos de la Tabla 6. La recta está 0,01 9,95E-5 0,1005
definida por y = -1,91E6x + 73121,8. (se eliminó el primer 0,02 1,48E-4 0,1352
dato de la recta ya que no concordaba mucho con ésta). 0,03 1,81E-4 0,1658
Se obtiene del intercepto que la Ʌ°m(NaCl) es 73121,8 [mS 0,04 2,09E-4 0,1914
m2/mol]. Se reemplaza en la ecuación 4, obteniendo 0,05 2,39E-4 0,209
Ʌ°m(HAc) = (91000 + 425950 − 73121,8) [mS cm2/mol]
Ʌ°m(HAc) = 443828,2[mS cm2/mol]

Con este dato ya obtenido, a partir de los datos de la tabla 2

para el ácido acético y la ecuación 2 se determinarán las
conductividades molares.

3
Gráfico 3. Recta de los datos de la Tabla 9. La recta está
definida por y = 0,00124x -2,37082E-5. (se eliminó el primer
dato de la recta ya que no concordaba mucho con ésta).
La pendiente de la recta es 1/Ka Ʌ°m 2, por lo tanto, el valor
de la constante de acidez es:
1 Ʌm =
𝐾𝑎 = = 4,09𝐸 − 9
0,00124 ∗ 443828,22
Ahora nos centraremos en las titulaciones del ácido fuerte y
el ácido débil.
Gráfica 4. Curva de titulación de HCl 0,05 M con NaOH 0,05
M. La recta descendiente esta descrita por y= -0,8364 +
16,00152. La recta ascendente esta descrita por y= 0,1388x +
0,37132.
La intersección entre las dos rectas dará como resultado el
punto de equivalencia exacto.
-0,8364x+16,00152=0,1388x+0,37132
X= 16,03
Por lo tanto, el punto de equivalencia es 16,03 ml de NaOH.
Gráfica 5. Curva de titulación de CH3COOH 0,05 M con
NaOH 0,05 M.
Por último, la determinación del Kps de la sal BaSO4 se
efectúa de la siguiente manera:
De la ecuación 2 tenemos
𝑘
𝑐
Donde la concentración se puede cambiar por la solubilidad,
s, y que al despejarla queda algo con la siguiente forma:
𝑘
𝑠= (9)
Ʌm
Donde Ʌm es 28,72 [mS m /mol] [4] y k es la conductividad.
2
Por lo tanto, el valor de s es 3,13E-3.
Con esto determinado solo queda saber que le Kps es igual s2,
por lo tanto, el Kps tiene un valor de:
𝐾𝑝𝑠 = 𝑠 2 (10)
𝐾𝑝𝑠 = 9,8𝐸 − 6.
Discusión
En este práctico se analizó la dependencia de la conductividad
de las soluciones con las concentraciones de éstas. Para
empezar, se determinó la conductividad del agua destilada la
cual presentaba un valor un poco más alto que el mostrado
por literatura que es de 0,0550 [μS/cm][4]. Esto nos indica
que el agua destilada todavía contenía iones disueltos en ella,
los que pueden tratarse, por ejemplo, del ácido carbónico y
sus iones en el equilibrio, el cual se forma a partir de la mezcla
de agua y dióxido de carbono, o de otras especies que se
encuentren en solución. Luego se midió la conductividad del
sulfato de bario que, aunque sea una sal poco soluble en agua,
al encontrarse en solución se disocia toda la fracción que se
disuelve, siendo esta disociación suficiente para superar la
poca conductividad del agua destilada. Al realizar la
comparación de estas dos conductividades, se observa una
diferencia muy grande entre ellas, lo que nos muestra
experimentalmente la diferencia entre un electrolito fuerte y
uno débil, de esta manera nos podemos hacer una idea de cuan
distintas pueden llegar a ser las conductividades.
El kps del sulfato de bario experimental dio un valor muy
lejano al teórico, indicando que algo en el proceso práctico se
efectuó de mala manera. Entre los factores que pudieron
haber afectado las mediciones se encuentran la mala
utilización del conductimetro al medir las distintas
soluciones, ya que pudo haber ocurrido que los electrodos no
estuviesen bien sumergidos en la solución o que se pasasen a titulación, instante en el que la pendiente sufre un ligero
llevar, arrojando éste valores incorrectos. Otro factor es que, cambio debido a la mayor conductividad que presentará con
al tener la solución en el vaso precipitado y los electrodos los iones hidroxilo presentes en la solución principalmente.
sumergidos, la agitación de ésta no haya sido la correcta y el
valor medido por el conductímetro no fuese la conductividad
real de la solución. Por último, el factor que más pudo haber
afectado el tratamiento de datos es que el conductimetro haya REFERENCIAS
hecho lecturas erróneas de la conductividad debido a una [1]www.upo.es/depa/webdex/quimfis/miembros/Web_Sofia/GRUP
mala calibración. Estos errores también afectaron la constante OS/P3.pdf
de acidez experimental que se obtuvo para el ácido acético, el [2] Atkins, De Paula, “Química Física”, Ed medica panamericana,
cual dio un valor del pKa de 5,22 con un error asociado del 8° ed, 2008, pag: 761-764
[3]www.uv.es/qflab/2016_17/descargas/cuadernillos/qf1/castellano
10,13% y que se debe a los mismos errores explicados
/Teoria/Conductividad-F.pdf
anteriormente. [4] www.znu.ac.ir/data/members/rasoulifard_mohammad/crc.pdf
Pasando a analizar la curva de cloruro de sodio, se observa [5]www.art-xy.com/2009/11/lab-report-on-determination-of-ka-
que a medida que aumenta su concentración disminuye su of.html
conductividad. El cloruro de sodio al ser un electrolito fuerte,
en agua se disociará completamente debido a que ésta puede
romper las interacciones electrostáticas de la red en donde se
encuentra, siendo esta disociación favorable
termodinámicamente. Las moléculas de agua estabilizan de
buena manera los iones que se encuentran en la solución
mediante solvatación. Sin embargo, al aumentar mucho la
concentración del NaCl la cantidad de iones que se
encuentran en la solución crece mucho, hasta tal punto en que
comienzan interactuar nuevamente entre ellos, impidiendo y
estorbando el movimiento de los iones en la solución. En el
caso en que no se presentasen interacciones entre los iones, la
conductividad seria independiente de la concentración y no
cambiaría en el tiempo. Por otro lado, analizando la curva del
ácido acético vemos que este al ser un electrolito débil
presenta una conductividad alta a bajas concentraciones y una
disminución muy pronunciada en su curva a concentraciones
altas, esto se debe a que en concentraciones que cercanas o
que tienden a cero (dilución infinita), menores serán las
interacciones entre los iones y mayor será la conductividad,
pero a medida que se va aumentando la concentración
comienzan a presentarse interacciones asociativas entre lo
iones disminuyendo su grado de disociación y mostrando el
mismo efecto que la explicación anterior.
Las titulaciones que se efectuaron también se realizaron para
ver el efecto y comparar a un electrolito fuerte y uno débil.
Con el HCl, el cual es un ácido fuerte, se ve que en la curva
de titulación disminuye hasta un cierto punto y luego
comienza a aumentar otra vez. Este fenómeno se debe a que,
al titular un ácido fuerte con una base fuerte, la base irá
neutralizando los iones H+ que se encuentran en la solución,
disminuyendo la cantidad de estos, como así también su
conductividad. La curva disminuirá hasta el punto de
equivalencia, que en nuestro caso corresponde a 16,03 ml,
momento en donde se han consumido todos los iones H+ y
que al agregar un exceso de NaOH la conductividad empezará
nuevamente a aumentar debido a los iones hidroxilo que irán
quedando en la solución. En el caso del ácido acético, el cual
es un ácido débil, la curva siempre va en aumento con una
pendiente positiva. Esto se debe a que la solución se convierte
en una solución tampón, en donde la conductividad irá
aumentando a medida que se vaya agregando la base fuerte
ya que los iones OH- van consumiendo los pocos iones H+
que hay en solución desplazando el equilibrio del ácido débil
hacia productos, es decir, generando más iones. Este sistema
tampón funciona hasta el punto de equivalencia de la