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DESTILACIÓN

OPERACIONES INDUSTRIALES
II
ÍNDICE
• Introducción.
• Competencias terminales.
• Procesos químicos y separaciones.
• Cambios de fase.
• Mezcla binaria.
• Soluciones ideales.
• Soluciones reales.
• Curva Presión de vapor – temperatura.
• Punto de ebullición normal.
• Formas de destilación.
• Ley de Raoult.
• Ley de Dalton.
• Aplicaciones de cálculos en destilación.
COMPETENCIAS
TERMINALES

• Explicar la
importancia de la
destilación en los
procesos químicos
industriales.
• Analizar las
diferencias entre una
solución real y una
solución ideal.
• Entender los factores
que intervienen en la
evaporación y
ebullición de las
soluciones.
INTRODUCCIÓN

• La industria química y
asociados frecuentemente
necesitan separar mezclas
de líquidos MISCIBLES.
• Estas mezclas pueden
variar desde tipos de dos
componentes a tipos mas
complejos, tal como el
petróleo crudo.
• La Destilación REQUIERE
que los puntos de
ebullición no sean muy
próximos.
Diagrama de una torres Columnas o Torres de
de destilación típica. Destilación en una planta
de procesos
PROCESOS QUÍMICOS Y
SEPARACIONES

Cualquier proceso químico puede ser


dividido en tres partes:

El producto desde el Reactor puede


consistir de:
• El producto principal
• Productos de otras reacciones
• Materiales inertes
• Materia prima que no han reaccionado
SEPARACIÓN DE LA MEZCLAS

Se deben utilizar los procesos de


separación para:
(a) obtener el producto final
(b) poder separar otros productos de
la reacción- (algunos pueden ser
subproductos útiles o valiosos)
(c) reciclar materia prima que no ha
reaccionado.
Los procesos de separación son
operaciones unitarias tal como:
destilación, filtración, evaporación, y
cristalización.
REFINACIÓN DE PETRÓLEO
CRUDO
CAMBIOS DE FASE

Sensible
heat

Sensible
heat

Sensible
heat
Sensible Heat

Latent Heat of
evaporation
MEZCLA BINARIA
Soluciones Ideales

Soluciones “Ideales” son mezclas formadas


por líquidos que son totalmente miscibles
y en el cual los líquidos individuales no
interfieren unos con otros, de ninguna
forma.

Tolueno puro Mezcla benceno tolueno Benceno puro


SOLUCIÓN IDEAL
SOLUCIONES REALES

Las mezclas no ideales


(aquellas donde los
líquidos individuales
interfieren unos con
otros o aquellos que
son inmiscibles)
exhiben
características
diferentes a las
mezclas liquidas
ideales y requieren
procesos especiales de
destilación.
CURVA DE RELACIÓN PRESIÓN
DE VAPOR Y TEMPERATURA
DEL AGUA
PUNTO DE EBULLICIÓN
NORMAL
PRESIÓN DE VAPOR = PRESIÓN EXTERNA
La presión atmosférica normal es
101,3 kPa (1 bar, 760 mm de Hg;
1,033 kg/cm2), y cuando la presión de
vapor del liquido es igual a esto,
el liquido indicará su Punto de
Ebullición Normal
DIFERENTES FORMAS DE
DESTILACIÓN
1. Simple distillation (Destilación
simple)
2. Fractional distillation(destilación
fraccionada)
3. Vacuum distillation (destilación al
vacío)
4. Steam distillation (destilación con
arrastre de vapor)
DESTILACIÓN SIMPLE

Es usado cuando hay una


gran diferencia en el punto
de ebullición- por lo menos
100°C- entre los dos
componentes.
Un ejemplo sería la
separación de un solvente
desengrasante, como el
tricloroetileno (p de Eb.
87°C) de la grasa o aceite
lubricante (p de Eb.
300°C)
DESTILACIÓN FRACCIONADA

 Es usado para mejorar la


eficiencia de la
destilación por la mejora
de la transferencia de
masa.
 Un ejemplo de una mezcla
líquida que puede ser
separada por este proceso
es la mezcla de benceno (p
de eb = 80°C) y tolueno (p
de eb = 110°C) tolueno
APARATO DE DESTILACIÓN
FRACCIONADA
DESTILACIÓN AL VACÍO

DESTILACIÓN AL VACIO (Presión


reducida) puede aplicarse a destilación
simple o fraccionada.
Se prefiere si los componentes tiene
altos puntos de ebullición o son
sensibles la calor.
Se aplica a sustancias orgánicas cuyas
moléculas pueden descomponerse o
“craquearse” si se calientan a su punto
de ebullición normal.
Por ejemplo, anilina no debe
calentarse mas de 180°C para hacer que
hierva, si se quiere evitar que se
descomponga.
DESTILACIÓN CON VAPOR
DESTILACIÓN CON VAPOR (STEAM
DISTILLATION) es otro método de
reducir la temperatura a la cual tiene
lugar la destilación.

Ejemplo: anilina, clorobenceno, aceites


lubricantes, etc.
CONCEPTO FÍSICO DE LA
DESTILACIÓN
LEY DE RAOULT

La Ley de Raoult establece que:


la presión de vapor, ” pa” en
equilibrio, que es ejercida por un
componente, “a”, en una solución
liquida, es igual a la fracción
molar, “xa”, de aquel componente
en la solución, multiplicado por
la presión de vapor que el
componente ejercería si fuera
puro, Paº, a la misma temperatura
que la solución
PRESIÓN DE VAPOR PA

Así:
pa = x a P aº

Donde
pa = presión de vapor en equilibrio del
componente “a” en solución con los
componentes “b”, “c”, ….
Paº= Presión de vapor en equilibrio del
componente “a” puro, a la misma
temperatura de la solución
xa = fracción molar del componente “a” en
la solución líquida.
COMO UN EJEMPLO,

Considere el caso de una mezcla líquida


de benceno y tolueno conteniendo
– 0.40 fracción molar de benceno y
– 0.60 fracción molar de tolueno.
Esta mezcla está en equilibrio con un
vapor conteniendo solamente benceno y
tolueno a una temperatura de 95.25ºC.
A esta temperatura, la presión de vapor
en equilibrio del benceno puro
PBº es 1180 mm de Hg, y
la presión de vapor en equilibrio del
tolueno puro PTº es 481 m m de Hg.
Debido a que una mezcla de benceno y tolueno
sigue la Ley de Raoult,
p a = x a P aº
Luego en esta solución:
la presión de vapor actual del benceno es,
pB = (0.4)(1180) = 472 m m de Hg
y la presión de vapor actual del tolueno es,
pT = (0.6) (481) = 288.6 mm de Hg

Nota.- si la suma de estas presiones parciales


es 760 mm de Hg, entonces la solución hervirá
a 95.25°C.
LEY DE DALTON PARA GASES

La fracción molar (“y” en la fase gaseosa)


de un componente “ya”, en una mezcla gaseosa
es igual a la presión de vapor del
componente dividido por la presión total.

ya = pa/P
Donde,
ya = fracción molar del componente “a” en
una mezcla gaseosa.
pa = presión de vapor del componente “a”.
P = Presión total de la mezcla gaseosa

NOTA: Recordar por Dalton que en los


gases:
%molar =%presión = %volumen
De esta manera, la fracción molar del benceno
en el vapor de el ejemplo anterior es:

yB = 472 = 0.62
(472 + 288.8)
Si una porción de este vapor fuera condensado
repentinamente, se obtendría, un líquido
conteniendo una fracción molar de benceno de
0.62 y una fracción molar de tolueno de,
(1- 0.62) = 0.38
Por lo tanto, por un proceso de vaporización
parcial seguido por una condensación, se puede
obtener un producto el cual es mas rico en
benceno que la mezcla original.
Este simple ejemplo ilustra un proceso de
separación física por DESTILACIÓN.
PROBLEMA N°1

 La presión de vapor del benceno puro es


986 mm de Hg a una temperatura de 89ºC.
La presión de vapor de tolueno puro es
392 mm de Hg a una temperatura de 89ºC.
¿Cual será la fracción molar de benceno en
una mezcla líquida binaria de benceno y
tolueno cuando la temperatura es 89ºC y la
presión de vapor total en equilibrio de
benceno y tolueno es 720 mm de Hg.
¿Cuál será la composición del vapor de la
solución a esta temperatura?
RELACIONES DE EQUILIBRIO
VAPOR-LIQUIDO

 Con el fin de determinar el posible


grado de separación entre los
componentes de una mezcla por el uso de
destilación es necesario conocer la
facilidad relativa de vaporización de
los componentes individuales.
 Tener los datos de la concentración
de las mezclas de líquido y la
correspondiente concentración de
equilibrio de los vapores cuando la
presión total de los vapores
desprendidos es 1 atmósfera (P = 1
atm).
APLICACIÓN

1.- Una mezcla de metanol – agua hierve a


75.3°C.
 ¿Cuál será la composición de la fase
liquida?
% molar de metanol = ………………………
% molar de agua = ……………………
 ¿Cuál será la composición de la fase vapor?
% molar de metanol = ………………………
% molar de agua = ……………………
“DIAGRAMA DE EQUILIBRIO
X VS Y A PRESIÓN
CONSTANTE".

En gráficos de este tipo,

• la abscisa representa la fracción


molar del componente más volátil en
el líquido (x), y

• la ordenada representa la fracción


molar del componente más volátil en
el vapor (y).
CURVA DE EQUILIBRIO X E Y
PARA MEZCLAS DE METANOL -AGUA
SEPARACIÓN POSIBLE

Los datos presentados en La Tabla 8-2


indican que el alcohol metílico es
más volátil que el agua:
• 100% de alcohol metílico a la
temperatura de 64.5ºC
• 100% de agua a la temperatura de
100ºC
Por lo tanto se puede efectuar una
separación parcial de esta mezcla,
usando la destilación.
PUNTO DE EBULLICIÓN

La presión de vapor parcial de cada


componente aumenta con la temperatura,
así como la presión de vapor total de
la mezcla.
La mezcla hervirá cuando su presión
total sea igual a la presión externa
(normalmente atmosférica)
A presión atmosférica un líquido puro
o una mezcla con baja presión de
vapor, será necesario calentarlo a
temperatura relativamente alta para
alcanzar el punto de ebullición
PUNTO DE EBULLICIÓN
DE UNA MEZCLA IDEAL

Menos
volátil
Ej:
agua

Más
Volátil
Ej:
metanol
PUNTOS DE EBULLICIÓN
DE MEZCLAS REALES

Menos
volátil

Más
volátil
DIAGRAMAS DE PUNTO DE
EBULLICIÓN
100%
liquido
menos
volátil

100%
liquido
más
volátil
COMPOSICIÓN DEL VAPOR Y
DEL LÍQUIDO EN LA
EBULLICIÓN

Estas muestras pueden ser analizadas y se


puede hallar la composición del líquido y
del vapor en la mezcla en equilibrio.
La composición es convertida a fracción
molar asi:
PUNTOS DE EBULLICIÓN PARA
MEZCLAS LIQUIDAS MISCIBLES
DE BENCENO-TOLUENO
PUNTO DE EBULLICIÓN VS
COMPOSICIÓN BINARIA DE
MEZCLA LÍQUIDO

0.581

xB = Mol fraction of A (benzene)


xT = Mol fraction of B (toluene) = 1- xb
PUNTO DE EBULLICIÓN VS
COMPOSICIÓN BINARIA DE
MEZCLA LÍQUIDO

 Los valores de la Tabla 1 (benceno


– tolueno) pueden ser ploteados en
un gráfico para producir un
diagrama de fase liquido/vapor,
llamado diagrama composición –
punto de ebullición
PUNTO DE EBULLICIÓN VS
COMPOSICIÓN BINARIA DE
MEZCLA LÍQUIDO
 La composición de la mezcla en
fracciones molares, es ploteada
contra la temperatura para producir
la curva de punto de ebullición.
 La composición del vapor se plotea
contra la temperatura dando la
curva superior de composición del
vapor
COMPOSICIÓN DE BENCENO
TOLUENO EN FASE LIQUIDA Y
FASE VAPOR
COMPOSICIÓN DETERMINADA POR ANÁLISIS

0.581 0.777
CONFECCIÓN DE LA CURVA

 La curva de liquido es el mismo que


la curva de punto de ebullición.
 La curva de vapor generalmente tiene
una inclinación inversa a la curva
liquida.
 La curva tiene la forma típica para
mezclas de líquidos comunes.
 Utilice un papel milimetrado para
plotear con bastante precisión los
valores indicados en la Tabla 1.
La gráfica debe parecerse al
presentado en la siguiente figura 2
Tolueno puro

Curva de
vapor

Curva de
liquido
DIAGRAMA DE FASE
BENCENO-TOLUENO

1. Empezamos con la mezcla representada por


el punto C.
2. Encuentre el punto C en el diagrama;
note que esta mezcla contiene 0.15
fracción molar de benceno y 0.85
fracción molar de tolueno.
3. Si esta mezcla es calentada, su
temperatura se elevará hasta que se
alcance la curva de punto de ebullición
en el punto D y hervirá a 104°C, leído
en el eje de temperaturas.
4. El vapor que está saliendo de esta
ebullición tendrá la misma temperatura y
por lo tanto tendrá una composición dada
leyendo en el eje de composiciones,
verticalmente debajo del punto E, en la
curva de vapor hirviendo.(curva superior)

Esto indica que el vapor contiene un


aumento en proporción de benceno-el
liquido de menor punto de ebullición- y
por ello el componente más volátil en la
mezcla.

El aumento de concentración será de 0.15


a 0.31 fracción molar de benceno.
5. Si se extrae del vapor el calor latente
(composición E) este se enfriará hasta
alcanzar la curva de punto de ebullición
del líquido (F) y luego se condensará a
líquido (la composición de E y F son lo
mismo, pero en estado líquido, F hervirá
a una menor temperatura).

6. Si observamos lo que ha pasado en esta


etapa, encontraremos que ha ocurrido una
separación parcial, con el condensado
presentando un aumento de concentración
del líquido de menor punto de
ebullición. En este caso, la fracción
molar de benceno ha aumentado desde 0.15
a 0.31. Esto se conoce como en
DESTILACIÓN, como una etapa teórica.
7. El proceso puede repetirse, que si la
mezcla líquida representada por el punto F es
rehervido y el vapor condensado, este
condensado tendrá un mayor incremento en la
concentración de benceno.
Esto sigue una trayectoria por F – G – H.
8. Eventualmente, si este proceso es repetido
una y otra vez, el vapor producido por el
líquido hirviendo será puro benceno.
Así una separación completa se puede lograr
por un proceso de ebullición, condensación y
re ebullición varias veces.
ASÍ ES COMO SE EFECTUA LA DESTILACIÓN
FRACCIONADA
ACTIVIDAD 2

Utilizando los datos,


confeccionar la curva
de diagrama de fase
para metanol-agua:
Nombre los ejes y las
dos curvas producidas
ACTIVIDAD 3

(a)Utilizando el gráfico de la
Actividad anterior (metanol – agua),
trace la trayectoria de tres
vaporizaciones y condensaciones
sucesivas, de las mezclas liquidas,
empezando de una mezcla en el cual el
agua tiene una fracción molar de 0.8.
(b) ¿Cuál será la composición
aproximada del liquido condensado
después de la tercera etapa?
BALANCE DE MATERIA
MÉTODO DE McCABE-THILE

 SECCIÓN DE ENREQUECIMIENTO
MÉTODO DE McCABE–THILE

 SECCIÓN DE ENRIQUECIMIENTO
MÉTODO DE McCABE-THILE

 SECCIÓN DE AGOTAMIENTO
MÉTODO DE McCABE-THILE

 SECCIÓN DE AGOTAMIENTO
MÉTODO DE McCABE-THILE

 MEZCLA DE ALIMENTACIÓN
MÉTODO DE McCABE-THILE

 LINEA q
EJERCICIOS DE APLICACIÓN
EJERCICIO DE APLICACIÓN
EJERCICIO DE APLICACIÓN
EJERCICIO DE APLICACIÓN
EJERCICIO DE APLICACIÓN
EJERCICIO DE APLICACIÓN
EJERCICIO

1.- Se desea destilar una mezcla líquida de


benceno y tolueno en una torre de
destilación a 1 atm de presión total. La
alimentación es de 100 moles por hora y su
composición es de 45% mol de benceno y 55%
mol de tolueno. Se desea obtener un
destilado que contenga 95% mol de benceno y
5% mol de tolueno y un residuo de 10% mol
de benceno y 90% mol de tolueno.
EJERCICIO

a.- Calcular los moles/h del destilado y de


fondos.
b.- El reflujo total
c.- El reflujo mínimo
d.- El número de platos teóricos para una
relación de reflujo de 4:1 y un valor de q
de 1.195 (mezcla de líquido + vapor)
e.- El plato donde se introduce la
alimentación
EJERCICIO

• Se desea destilar una mezcla líquida de


Metanol – Agua en una torre de platos a
presión atmosférica. La alimentación de
200 kmol/h es líquida y contiene 48% mol
de metanol y 52% mol de agua. Se desea
obtener un producto destilado que
contenga 90% mol de metanol y un producto
de fondo que sólo contenga 5% mol de
metanol. Se alimenta la misma cantidad de
vapor y líquido (q=0.5)
• Calcular:
- Reflujo total
- Reflujo mínimo
- Número total de platos sabiendo que el
reflujo es 1.5 veces el reflujo mínimo
- Identifique en qué etapa de platos debe
alimentarse.
MUCHAS GRACIAS
BIBLIOGRAFÍA

1. Sinnott. R. y Towler, G. (2012). Diseño


en ingeniería Química. Barcelona,
España: Editorial Reverté.
2. McCabe, W; Smith, J y Harriot, P.
(1998). Operaciones Unitarias en
Ingeniería Química. España: Editorial
Mc Graw- Hill.
3. Foust, A y otros. (2006). Principios de
Operaciones Unitarias. México: Compañía
Editorial Continental

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