Trabajo Práctico Nº8: 

Búsqueda bibliográfica y análisis de 

procedimientos de síntesis y purificación 

MATERIA: Laboratoria de Química 2 

ALUMNOS: Josefina Torreani 
FECHA DE ENTREGA: 07/11/2018 
 
 
 
Trabajo Práctico N°8
Torreani Josefina

Objetivos
● Analizar procedimientos experimentales y realizar búsquedas bibliográficas empleando sitios
de internet específicos para publicaciones científicas.

Parte 1: Búsquedas bibliográficas

A. Digital Object Identifier(DOI)
Cita bibliográfica:
● Autores: Jay A. Young
● Título del artículo: Potassium Aluminum Sulfate 12 Hydrate KAL(SO4)2.12H2O
● Nombre de la revista:​ Journal of Chemical Education
● Volumen: Vol.81
● Páginas: 1563
● Año: 2004
Jay A.Young(2004).Potassium Aluminum Sulfate 12 Hydrate KAl(SO4)2.12H2O. Journal of
Chemical Education,v​ ol 81, 1563.
B. Science Direct
Cita bibliográfica:
● Autores: Kuo-Ching Wu, Yu-Wen Chen
● Título del trabajo: An efficient two-phase reaction of ethyl acetate production in
modified ZSM-5 zeolites
● Páginas: 33-42
● Año: 2004
Abstract:
Most of the commercial processes for ethyl acetate (EAc) production are via liquid-phase
esterification. Owing to the thermodynamic limitations, the overall yields of EAc are confined to 67%
with equimolar reactant feeds of acetic acid and ethanol. The reactions were conducted at
363–400K, with molar ratio of ethanol/acetic acid = 1.5 and with LHSV = 1h−1. One of the critical
parameters in this novel EAc synthesis process is the reaction (esterification) temperature. It was
kept between the liquid- and gas-phase operation regimes at which some parts of the reacting
composition were vaporized. The major consideration is based on the equilibrium constants in the
gas-phase reaction, which are higher than those in the liquid phase. The initial reaction stage in the
liquid phase has the advantage of smaller reactor size and more efficient contacting with the
catalysts. As the equilibrium had been achieved in the final gas phase, a higher conversion of ethanol
was obtained due to the equilibrium constant constraints. Consequently, both the equilibrium
conversion constraint for the liquid-phase regime and the larger reactor volume requirement for the
gas-phase reaction has been overcome. In this study, the one-pass ethanol conversion was
successfully improved from 67 to 85 mol%. In addition, the solid acid catalysts used in this novel
process have low impact to the environment and cause no corrosion to the reactor wall. These
catalysts had continued performance for 2200h. Evaluation also shows that half of the process water
and one-third of the consumption of purification steam can be saved.
Resumen:
La mayoría de los procesos comerciales para la producción de acetato de etilo (EAc) se
realizan a través de la esterificación en fase líquida. Debido a las limitaciones termodinámicas, los
rendimientos globales de EAc se limitan al 67% con alimentaciones de reactivo equimolar de ácido
acético y etanol. Las reacciones se realizaron a 363-400 K, con una relación molar de etanol / ácido

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acético = 1,5 y con LHSV = 1 h − 1. Uno de los parámetros críticos en este novedoso proceso de
síntesis de EAc es la temperatura de reacción (esterificación). Se mantuvo entre los regímenes de
operación en fase líquida y en fase gaseosa en los que se vaporizan algunas partes de la composición
de reacción. La consideración principal se basa en las constantes de equilibrio en la reacción en fase
gaseosa, que son más altas que las de la fase líquida. La etapa de reacción inicial en la fase líquida
tiene la ventaja de un tamaño de reactor más pequeño y un contacto más eficiente con los
catalizadores. Como el equilibrio se había logrado en la fase gaseosa final, se obtuvo una mayor
conversión de etanol debido a las constantes restricciones de equilibrio. En consecuencia, se han
superado tanto la restricción de conversión de equilibrio para el régimen en fase líquida como el
requerimiento de mayor volumen de reactor para la reacción en fase gaseosa. En este estudio, la
conversión de etanol de un solo paso se mejoró con éxito de 67 a 85% en moles. Además, los
catalizadores ácidos sólidos utilizados en este nuevo proceso tienen un bajo impacto en el medio
ambiente y no causan corrosión en la pared del reactor. Estos catalizadores tuvieron un rendimiento
continuado durante 2200 h. La evaluación también muestra que se puede ahorrar la mitad del agua
de proceso y un tercio del consumo de vapor de purificación.

C. Wiley Online Library

● Título del artículo publicado en Journal of Applied Crystallography
8(2),336-337,1975: ​Crystal data for Sodium Chromium ‘anhydrous alum’
● Número de revistas publicadas en el volumen 94,2017, Journal of Chemical
Education: 12

D. Google Scholar
● Número de resultados en 2018 con palabras clave: alum+crystal+growth =1310
resultados.

Parte 2: Análisis de procedimientos de síntesis y purificación

A. Síntesis de la Sacarina
● Reacciones involucradas

En la síntesis de la sacarina se sulfona tolueno con el ácido clorosulfónico, formando los

cloruros de 2- y 4-toluenosulfonilo, que se separan por recristalización. El cloruro de

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2-toluenosulfonilo reacciona con amoniaco formando la 2-toluensulfonamida que por oxidación con
permanganato de potasio produce sacarina.

● Mecanismos
De [2] a [3]

Oxidación del grupo metilo

Mecanismo de oxidación de aldehídos

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Mecanismo formación de sacarina

● Pasos experimentales
o-Toluensolfonamida:
➢ Colocar 20 g de cloruro de 4-toluensulfenilo en un plato evaporador grande
montado de un baño de agua.
➢ Añadir carbonato de amonio en polvo con cuidado, con agitación hasta que la masa
sea bastante dura y sólida y el olor desagradable del cloruro de sulfenilo haya
desaparecido.
➢ Dejar enfriar y extraer con agua fría para eliminar el exceso de carbonato de amonio.
➢ Recristalizar el o-toluensulfonamida crudo primero con agua caliente( añadir un
poco de carbón decolorante si es de color oscuro) y luego con alcohol.
➢ El rendimiento del producto puro, Pfus 154º, es 16 g.
Oxidación del o-toluensulfonamida:
➢ En un vaso de precipitado de 600 ml montado en una malla de alambre y provisto de
un agitador magnético, colocar 12 g de o-toluensulfonamida, 200 ml de H 2 O y 3 g
de N aOH puro.
➢ Agitar la mezcla y calentar a 34-40 ​º​C hasta que casi todo se haya disuelto(30 min
aprox).
➢ Introducir 19 g de KMnO4 en polvo fino en pequeñas porciones en intervalos de
10-15 min dentro del líquido bien agitado.
➢ Al principio el permanganato es reducido rápidamente, pero hacia el final de la
reacción no se logra una reducción completa del mismo.
➢ La adición lleva 4 horas.
Formación de la imida o-sulfobenzoica:
➢ Continuar la agitación durante otras 2-3 horas y luego dejar reposar la mezcla
durante la noche.
➢ Filtrar el dióxido de manganeso precipitado en la bomba y decolorar el filtrado
mediante la adición de una pequeña cantidad de solución de bisulfito de sodio.

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Separación de la sacarina:
➢ Neutralizar exactamente la solución con HCl diluido( usar naranja de metilo o rojo de
metilo como indicador externo). Filtrar cualquier ácido o-sulfonamidobenzoico( y/o
o-toluensulfonamida) que se separa en este punto.
➢ Tratar el filtrado con HCl concentrado hasta que se complete la precipitación de la
sacarina.
➢ Enfriar,filtrar en bomba(al vacío) y lavar con un poco de agua fría.
➢ Recristalizar en agua caliente
➢ El rendimiento de la sacarina pura, Pfus 228º, es 7.5 g.

B. A continuación se detallan las medidas de seguridad a tener en cuenta a la hora de realizar la

síntesis en el laboratorio provenientes de las respectivas hojas de seguridad de cada
compuesto que interviene:
Síntesis de la sacarina:
● Evitar que el o-toluensulfonamida esté en contacto con el fuego ya que desprende
gases tóxicos e irritantes.​(2)
● Usar guantes, gafas y guardapolvo
● El permanganato de potasio es muy oxidante, causa severas quemaduras en la piel y
en los ojos, evitar su inhalación. Utilizar guantes al manipularlo.​(1)
● El NaOH es higroscópico, absorbe humedad muy fácilmente, causa quemaduras en
la piel y en los ojos.​(3)
● El HCl concentrado es muy peligroso. Es corrosivo e higroscópico. Manipular bajo
campana y con ventilación, con guantes y gafas.​(4)
Purificación del ácido acético glacial:
● El permanganato de potasio es muy oxidante, causa severas quemaduras en la piel y
en los ojos, evitar su inhalación. Utilizar guantes al manipularlo.​(1)
● Evitar todo tipo de contacto con el anhídrido acético. Utilizar guantes y gafas.La
sustancia se descompone al arder, produciendo gases y humos tóxicos, incluyendo
vapores de ácido acético, evitar las llamas.​(5)
● El ácido crómico es un agente oxidante, tóxico y corrosivo.Manipular con guantes,
mantener en envase donde se encuentra cerrado, lejos de productos alimenticios y
de sustancias orgánicas como aceites y grasas.Evitar la inhalación y el contacto
prolongado.​(6)

C. Purificación del ácido acético glacial

● Procedimientos experimentales
➢ Agregar un poco de anhídrido acético para que reaccione con el agua presente.
➢ Se calienta durante 1 hora hasta justo por debajo de la ebullición(117-118ºC) en
presencia de 2 g de CrO3 por 100 ml y se destila fraccionadamente.
➢ Luego, en lugar de CrO3, usar 2-5% (p/p) de KMnO4, con ebullición bajo reflujo
durante 2-6 h.
➢ Eliminar las trazas de agua a reflujo con diborato de tetraacetilo (preparado
calentando 1 parte de ácido bórico con 5 partes (p/p) de anhídrido acético a 60ºC,
enfriando y filtrando), seguido de la destilación.
➢ También se puede utilizar reflujo con anhídrido acético en presencia de 0.2 g % de
ácido 2-naftalensulfónico como catalizador. Otros agentes de secado adecuados

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incluyen CuSO4 y triacetato de cromo, el P 2 O 5 convierte algo de ácido acético en

el anhídrido.
➢ Se puede utilizar la eliminación azeotrópica del agua por destilación con benceno
libre de tiofeno o con acetato de butilo.
➢ Una purificación alternativa utiliza la congelación fraccionada. Procedimiento rápido:
Añadir 5% anhídrido acético y 2% de CrO3.Reflujo y destilación fraccionada.

Bibliografía
(1)​​http://www.asiquim.com/nwebq/download/HDS/Permanganato_de_Potasio.PDF
(2)​​http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/FISQ/Ficheros/1527a
1581/1581.pdf
(3)​​http://iio.ens.uabc.mx/hojas-seguridad/hidroxido_de_sodio.pdf
(4)​​http://iio.ens.uabc.mx/hojas-seguridad/acido_clorhidrico.pdf
(5)​​http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/FISQ/Ficheros/201a3
00/nspn0209.pdf
(6)​​http://www.aniq.org.mx/pqta/pdf/%C3%81cido%20cr%C3%B3mico%20(MSDS).pdf