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2. Fundamento teórico
1
Curva de valoración
Es una representación gráfica de la variación depH durante el transcurso de la
valoración, con respecto al volumen de titulante. Su base principal es el balance de
materia y está compuesta de las siguientes fases:
a) Fase inicial
Cuando no se añadido ningún volumen de titulante
b) Fase antes del punto deequivalencia
Cuando el titulante actúa como reactivo limitante, por lo que el pH depende del
exceso de analito y del volumen total de la solución
c) Fase en el punto de equilibrio
Cuando existe una neutralización de la solución
d) Fase después del punto de equivalencia
Cuando el analito actúa como reactivo limitante, por lo que el pH depende del
exceso de titulante y del volumen total de la solución
Universidad autónoma de México (UAM),Luis Seijo, Valoración de un ácido
poliprótico, recuperado de la siguiente página web
https://www.uam.es/departamentos/ciencias/quimica/aimp/luis/Docencia/Lab_C
_Ambientales/P4_Volumetria_ac_poliprotico.pdf
3. Datos experimentales
Estandarización con NaOH
g
̅ Ftalato acido de potasio = 204,23
M mol
Muestra de H3PO4
2
V(ml) pH V(ml) pH
0.00 2.64 12.50 5.95
1.00 2.65 13.00 6.06
2.00 2.68 13.50 6.16
3.00 2.71 14.00 6.24
4.00 2.74 14.50 6.38
5.00 2.79 15.00 6.45
6.00 2.85 15.50 6.53
7.00 2.94 16.00 6.69
8.00 3.03 16.50 6.78
9.00 3.29 17.00 6.88
10.00 3.41 17.50 6.98
11.00 4.79 18.00 7.16
11.50 5.79 18.50 7.23
12.00 5.90
3
9.00 6.87 32.00 11.86
9.50 6.93 32.50 11.87
10.00 7.00 33.00 11.89
10.50 7.06 33.50 11.90
11.00 7.14 34.00 11.91
11.50 7.19 34.50 11.93
12.00 7.28 35.00 11.94
12.50 7.35
13.00 7.45
13.50 7.52
14.00 7.64
14.50 7.77
15.00 7.93
15.50 8.16
16.00 8.58
16.50 9.86
17.00 10.42
17.50 10.69
18.00 10.83
18.50 10.97
19.00 11.06
19.50 11.14
20. 00 11.21
20.50 11.26
21.00 11.31
21.50 11.37
22.00 11.40
22.50 11.44
4
5
4. Diagramas de procesos
Se pipetean 10 ml de la muestra
Se prepara la solución de
a un vaso de precipitado
H3PO4
6
Se adiciona 2 gotas del indicador Se procede a titular pH
fenolftaleína a la muestra a titular métricamente con solución de
NaOH.
0.2441
NNaOH ∗ (11.20 ∗ 10−3 ) =
204.3
1
NNaOH = 0,1068 N
Grupo NNaOH
2A
2B 0.1068
2C
7
Tratamiento estadístico
Prueba Q para la estandarización
Se realiza la Prueba “Q (0,90)” para descartar los valores dudosos de la normalidad
del Hidróxido de sodio; para ello ordenamos descendentemente los datos
Xi NNaOH (equiv/lt)
X1 0.1094
X2 0.1001
X3 0.0980
Muestra de H3PO4
5
pH
0
0 5 10 15 20
Volúmen añadido de NaOH(mL)
8
Para hallar la concentración del H3PO4,
Se halla mediante la igualdad de equivalentes:
#Eq H3 PO4 = #Eq NaOH
%error=9.2%
Para hallar K1, usamos la siguiente formula:
[H2 PO4 − ][H + ]
K1 =
[H3 PO4 ]
De la lectura inicial del pH, determinamos la concentración del ion hidrógeno en
la solución inicialmente, y de la ionización del ácido se colige que [H2 PO4 − ] =
[H + ]. La concentración del ácido en la formula corresponde a la concentración
inicial menos la concentración que del ácido que ha reaccionado con la base fuerte
y que es igual a su vez a la [H + ]
[H3 PO4 ]Permanece en la solución = [H3 PO4 ]inicial − [H3 PO4 ]reacciona
Para calcular las constantes es necesario apoyarnos en las reacciones que se van
produciendo, es así que para determinar la primera constante tenemos, que en el
primer punto equivalente:
H3PO4 H2PO4- + H+
9
𝐊 𝟏 = 𝟕. 𝟕𝟑 ∗ 𝟏𝟎−𝟒 𝐌 Pka1=3.11
𝐄𝐫𝐫𝐨𝐫=45.33%
En el segundo punto de equivalencia V2 se tiene que:
H2PO4- + OH- HPO4-2 + H2O
Para hallar K2, usamos la siguiente formula:
[HPO4 − ][H + ]
K2 =
[H2 PO4 −2 ]
Para determinar el K2 se hace uso del segundo punto equivalente, en el cual se
cumple que: [H2 PO4 − ] = [HPO4 −2 ]
La fórmula entonces se reduce a:
K 2 = [H + ]
En el punto semiequivalente segundo se cumple que
V1er punto eq. + V2do punto eq.
V=
2
V = 9.75mL que interpolando tendría un pH = 3.38
− log[H + ] = 3.38 [H + ] = 10−3.38 M
𝐊 𝟐 = 𝟒. 𝟏𝟔𝟖 ∗ 𝟏𝟎−𝟒 𝐌 pKa2=3.38
𝐄𝐫𝐫𝐨𝐫=52.99%
[PO4 −3 ][H + ]
K3 =
[HPO4 −2 ]
Para poder hallar esta tercera constante se toma un punto de referencia en la
gráfica, el cual estará ubicado después del segundo punto equivalente. Ahora
determinaremos el volumen agregado de NaOH desde el segundo punto
equivalente hasta el punto de referencia, pero relacionándolo con las
concentraciones de iones OH- ,de la siguiente manera:
[ OH-] = [OH-]1 - [ OH-]2
consumidos en la agregada del 2do punto equivalente al pto.referencia
10
( VNaOHpto.referencia − VNaOH2do punto equivalente )x NNaOH
[OH − ]1 =
VNaOHtotales hasta llegar al pto.referencia
𝐊 𝟑 =4.01*10-8 pKa3=7.39
|𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑎𝑏𝑙𝑎−𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝.| |12.34−7.39|
Error= ∗ 100%= ∗ 100%
𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑎𝑏𝑙𝑎 12.34
𝐄𝐫𝐫𝐨𝐫=40.11%
12
10
8
pH
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
Volumen de NaOH(mL)
11
De las grafica se observan que los puntos de equilibrio están en los siguientes
volúmenes:
𝐕𝟏 = 𝟕. 𝟎𝟎 𝐦𝐋 𝐲 𝐕𝟐 = 𝟑𝟑. 𝟓𝟎 𝐦𝐥
|0.01−0.00686|
%error al preparar la muestra= ∗ 100%
0.01
%error=31.4%
Para poder determinar la concentración de NaH2PO4, el volumen empleado de NaOH
será igual a :(V2 -2V1) ml.
|0.01−0.019|
%error al preparar la muestra= ∗ 100%
0.01
%error=90%
Las reacciones que se han producido son:
En el primer punto de equivalencia V1 se tiene que:
H3PO4 + OH- H2PO4- + H2O
NaH2PO4 + OH- H2PO4- + Na+
En el segundo punto de equivalencia V2 se tiene que:
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H2PO4- + OH- HPO4-2 + H2O……procedente del H3PO4
H2PO4- + OH- HPO4-2 + H2O…….…procedente del NaH2PO4
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Figura N°3: Gráfica de la titulación pH-métricamente de la solución de H3PO4 +HCl
[H3PO4] = 0.1215 M
Para poder determinar la concentración del HCl, el volumen utilizado de NaOH a
considerar será: [V1-(V2 -V1)]ml.
En el punto de equivalencia se tendrá que:
#Equivalente HCl = # Equivalente NaOH
[HCl].Vmuestra = NNaOH.VNaOH
Se trabajó con 10 ml de muestra; una solución de NaOH estandarizada con una
normalidad 0.1094N, mientras que el volumen de NaOH calculada con la
expresión antes mencionada cuyo valor es 11,11 ml.
Reemplazando valores:
(0.1094N).(18.41−(29.52−18.41))ml
[HCl] =
(10)ml
[HCl] = 0.0798 M
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5.2 Discusiones
Estandarización del NaOH
Para la estandarización se obtuvo el valor de la concentración de NaOH igual a
0.1068 del ftalato de potasio.
Para calibrar el pH-imetro se usaron dos soluciones buffer (amortiguadoras) de
pH 4 y pH 7 respectivamente, tras esto sus lecturas no variaban en el rango de
valores a la hora de la medición.
Muestra de H3PO4
La concentración inicial hallada del ácido fosfórico tuvo un desviación del 9.2%
del valor asignado por el profesor, un error aceptable que da a entender que se
pipeteó con una moderada precisión.
En la gráfica de pH vs. Volumen gastado de NaOH no se podía notar con claridad
el primer punto equivalente, esto pudo haber ocurrido debido a que no se tituló
con variaciones pequeñas de 0.2 mL que es recomendado.
6. Conclusiones
15
Los valores sucesivos de Ka de un ácido poliprótico difieren en orden de magnitud,
si la razón entre dos Ka sucesivas es de 104 o mayor, el pH de la solución durante
la titulación se pude aproximar satisfactoriamente ignorando la reacción del ácido
más débil.
En cada caso se pudo hallar las constante de K1 y K2; pues la solución buffer tiene
efecto después de alcanzar el primer punto equivalente.
El hecho de que el ácido fosfórico presenta tres constantes de disociación, refleja
que este no se desprotona fácilmente y forma el ion fosfato, sino que se establecen
puntos equivalentes y luego de alcanzar y sobrepasar a estos puntos de forma la
correspondiente especie desprotonada para que continúe sucesivamente hasta
formar el anteriormente mencionado ion fosfato.
7. Bibliografía
Texto universitario
Dick J.G. “Química Analítica Cuantitativa”, Edit.El Manual Moderno
S.A.México, Cap 14: Equilibrio Químico. Págs:193-195
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