INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

Escuela Superior de Ingeniería Química e

Industrias Extractivas

Laboratorio de Reactores Homogéneos y Catálisis

Practica No. 2

Obtención de la Ecuación de Velocidad para la

Reacción de Saponificación del Acetato de Etilo

Integrantes:

 Benhumea Ramírez Miguel Ángel

 Carbajal Domínguez Enrique
 Contreras Peña Diego
 Mendoza Morales Iván
 Silva Navarro Anahí
 Zafra Reyes Neil

Profesor: Edgar Iván Hernández Carbajal

Grupo: 3IV56

Horario: 18:00-20:00 pm

Fecha de Entrega: 20 de noviembre de 2015

 Introducción

La cinética química se ocupa del estudio de la velocidad con que

transcurren las reacciones químicas, así como de los factores que
influyen sobre las mismas. De entre estos, los más interesantes son la
concentración y la temperatura.
Velocidad de reacción.- Se define como la variación de la concentración
de reactivos o productos que toman parte en la reacción, con el tiempo.
En una reacción del tipo:

Se puede expresar, indistintamente, como “velocidad de desaparición de

uno de los reactivos” o “velocidad de formación de uno de los productos”,
por:

El signo negativo indica que la concentración de los reactivos disminuye

con el tiempo. Para que la velocidad de reacción sea independiente del
componente usado para definirla, se debe tener en cuenta su coeficiente
estequiometrico.
De esta manera, es posible definir una única velocidad de reacción,
teniendo en cuenta la estequiometria de la reacción, por:

Orden de reacción: En algunas reacciones se dice que la reacción es de

primer orden cuando la velocidad resulta proporcional a las
concentraciones de los reactivos elevadas a una potencia, diciendo que
la velocidad es directamente proporcional a la primera potencia de la
concentración de un solo reactivo.
El término segundo orden se aplica a dos tipos de reacciones, aquellas
cuya velocidad es proporcional al cuadrado de una sola concentración y
a aquellas otras cuya velocidad es proporcional al producto de la primera
potencia de dos concentraciones de diferentes reactivos. Se conocen
también reacciones de órdenes superiores donde: si la velocidad de una
reacción es proporcional a la potencia α de la concentración de un
reactivo A, a la potencia β de la concentración de un reactivo B, etc.:

Se denomina orden de la reacción a la suma de exponentes α+β+γ+... El

orden de una reacción tiene, por lo tanto, un sentido eminentemente
práctico.
Constante de velocidad o velocidad específica: Se denomina así a la
constante de proporcionalidad k puesta en juego en la relación anterior.
Es característica de la reacción a la temperatura del medio reaccionante
y resulta numéricamente igual a la velocidad de reacción cuando las
concentraciones de los reactivos son todas las unidades.
Sus unidades se deducen de la ecuación cinética y varían con el orden de
reacción.
Medida de las velocidades de reacción: Para medir la velocidad de
reacción, es necesario determinar la concentración de un reactivo o de
un producto en función del tiempo y mantener la reacción a temperatura
constante.
Reacciones de orden 1
Supóngase la reacción siguiente: A → P
Si se designa por a0 a la concentración de reactivo inicial y como a la
concentración a cualquier tiempo t de reacción, la ecuación diferencial
de velocidad, considerando que la reacción es de primer orden, se puede
expresar por:

Separando variables e integrando, esta expresión entre los límites a0 y a,

para t=0 y t respectivamente, se obtiene:

Esta ecuación se puede expresar en función de la concentración de

producto x adoptando la forma:
Siendo a la denominada concentración remanente de reactivo:

La constante de velocidad k también se puede determinar

numéricamente. Para ello, los datos experimentales obtenidos se
sustituyen en la ecuación integrada hallando la media aritmética de todos
ellos.
La hidrólisis ácida del acetato de metilo tiene lugar según la siguiente
reacción:

CH3-COOCH3 + H2O CH3-COOH + CH3OH se ⎯⎯→ + H

La concentración final de ácido acético es igual a la inicial de acetato de

metilo (a0) y la cantidad de acetato d fo.
Para determinar la constante de velocidad en esta reacción, se
aprovecha el hecho de la formación de un ácido y que, por tanto, se
puede determinar su concentración mediante una sencilla valoración con
una base, usando fenolftaleína como indicador.
El resultado obtenido en la primera valoración (t=0) permite conocer la
cantidad de base, en mililitros, que corresponde a la cantidad constante
de ácido clorhídrico que se valora al mismo tiempo que el ácido acético.

En las sucesivas valoraciones, el volumen de base gastado neutralizará,

tanto el HCl (constante en todo el proceso) como el ácido acético que va
formándose.
La reacción finaliza cuando al realizar dos valoraciones sucesivas se gasta
igual volumen de HCl. Se debe destacar que, aunque en las ecuaciones
cinéticas los términos corresponden a las concentraciones de reactivos y
productos, en esta práctica vamos a trabajar con volúmenes, ya que los
volúmenes son proporcionales a las C, hay que resaltar que la función del
HCl es la de actuar como catalizador de la reacción de hidrólisis, es decir
interviene acelerando la velocidad del p
 Objetivos

Aplicar en el tratamiento de datos experimentales los métodos integral y

diferencial para la determinación de:

a) El orden de reacción
b) La constante de velocidad
c) El tiempo de vida media

Definir la exactitud y/o la aproximación de cada método, mediante la

comparación de los resultados obtenidos con respecto a los datos
teóricos existentes.
 Resultados

Método Integral

Balance:

CA=Cao (1-XA)
𝐶𝐴
XA= 1 - 𝐶𝐴𝑜

𝑏
CB= CBo - 𝑎 * CAo * XA

𝐶𝐵𝑜 0.03
M= 𝐶𝐴𝑜 = 0.01173 = 2.55

CBo= 2.55 * CAo

CBo= 2.55 x CAo – Cao*XA

CB= Cao (2.55 – XA)

 Para n=0

-rA= K*𝐶𝐴𝑛−1 * 𝐶𝐵𝑛−1

𝐶𝐴−1 𝑋𝐴 𝑑𝑥𝐴
K= ∫0
𝑡 (1−𝑋𝐴)−1 (2.55−𝑋𝐴)−1

 Para n=1

1 𝐶𝐴0
K= * ln
𝑡 𝐶𝐴

 Para n=2

1 𝑋𝐴 𝑑𝑥𝐴
K= ∫0
𝐶𝐴1 𝑡 (1−𝑋𝐴)1 (2.55−𝑋𝐴)1

 Para n=3

1 𝑋𝐴 𝑑𝑥𝐴
K= ∫0
𝐶𝐴2 𝑡 (1−𝑋𝐴)2 (2.55−𝑋𝐴)2
 Tabla de Resultados.

t CA Cao n=0 n=1 n=2 n=3

0 0.01173 0 - - - -

3 0.01019 0.1311 - 0.046914 - -

-
6 0.00903 0.2294 0.000383 0.019958 4.163
0.000004
-
9 0.00807 0.3114 0.00016 0.012474 2.1904
0.000001
-
12 0.00730 0.3770 0.000086 0.008346 1.4485 6.5835e-
7
-
15 0.00653 0.4426 0.000064 0.00742 1.4431 4.4435e-
7
-
18 0.00615 0.4753 0.000026 0.003416 0.6464 1.6497e-
7
-
21 0.00576 0.5081 0.000021 0.003037 0.5949 1.2582e-
7
24 0.00576 0.5081 - - - -

27 0.00576 0.5081 - - - -
 Método diferencial.

Cálculos de una sola corrida como ejemplo.

𝑉𝐻𝐶𝑙 𝑀𝐻𝐶𝑙
1. 𝑀𝑁𝑎𝑂𝐻 = 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻

2. ∆𝐶𝐴 = 𝐶𝑖+1 − 𝐶𝑖
𝐶𝑖+1 +𝐶𝑖
3. 𝐶𝐴 = 2

4. ∆𝑡=𝑡𝑖+1 +𝑡𝑖

5. 𝑥 = 𝑙𝑛(𝐶𝐴 )

−∆𝐶𝐴
6. 𝑦 = 𝑙𝑛( )
∆𝑡

Tabla de resultados Método Diferencial.

𝒕 𝑽𝑯𝑪𝒍 𝑵𝑵𝒂𝑶𝑯 ∆𝑪𝑨 𝑪𝑨 ∆𝒕 X Y

0 6.1 0.01173 -0.0015 0.01096 3 -4.513 -7.577

3 5.3 0.01019 -0.0011 0.00096 3 -4.644 -7.863

6 4.7 0.00904 -0.0009 0.00856 3 -4.761 -8.046

9 4.2 0.00808 -0.0007 0.00769 3 -4.867 -8.269

12 3.8 0.00731 -0.0007 0.00692 3 -4.973 -8.269

15 3.4 0.00654 -0.0003 0.00634 3 -5.059 -8.962

18 3.2 0.00615 -0.0003 0.00596 3 -5.122 -8.962

21 3 0.00577 0 0.00577 3 -5.155 0

24 3 0.00577 0 0.00577 3 -5.155 0

27 3 0.00577 0 - 3 - 0
Grafica.

Ln dCA/dT vs Ln CA
0
0 2 4 6 8 10 12

-2

y = 0.9739x - 11.151
R² = 0.5375
-4
Ln DCA/dT

-6 Series1
Linear (Series1)

-8

-10

-12
Ln CA

m=0.9739

b=-11.15

m=n ; n=0.9739 K=𝑒 𝑏 ; K=𝑒 −11−15=0..00001