4.

Serie Espectroquímica de Cobalto (III)

4.1 Introducción
EL enlace entre metales y ligandos puede ser explicado de forma muy simple a través de la teoría
del campo cristalino. Sin embargo, esta teoría no permite explicar correctamente lo que ocurre en
todos los casos. Es por esto que se utiliza una teoría mucho más poderosa, denominada teoría del
campo ligando la cual incorpora la teoría del orbital molecular a la teoría del campo cristalino.
Cuando un ligante se une a un metal de transición, ocurren cambios electrónicos, que se
manifiestan en la separación de los orbitales metálicos (n-1)d, lo que se aprecia macroscópicamente
como un cambio de color del metal como ión libre a cuando se forma el complejo metálico.
La magnitud de esta separación se denomina desdoblamiento del campo cristalino o ligando
dependiendo del nivel de teoría utilizado, ya sea para un entorno octaédrico (Do ) o tetrahédrico (Dt ).
Esta magnitud se puede medir espectroscópicamente y depende del tamaño y la carga del metal,
la naturaleza iónica del ligando y, de acuerdo con la teoría del campo ligando, las características
donante / aceptora s y p del ligando. Un campo de ligando "más fuerte" producirá un D mayor,
y pueden ordenarse en una denominada serie espectroquímica. Esta corresponde a una lista de
ligandos ordenados por la fuerza del ligando y una lista de iones metálicos en función de su número
de coordinación, grupo e identidad.
Una serie espectroquímica parcial que lista los ligandos de menor a mayor Do es la siguiente:

I – < Br – < S2 – < SCN – < Cl – < NO3 – < N3 – < F – < OH – < C2 O4 2 – < H2 O < NCS – <
CH3 CN < py (piridina) < NH3 < en (etilendiamina) < bpy (2,2 bpy (2,2 < phen (1,10 – fenantrolina)
< NO2 – < PPh3 < CN – < CO

Debido a que la serie espectroquímica es un tema fundamental de la química inorgánica y

proporciona un vínculo entre los conceptos cualitativos de enlace químico y los cambios mecáno-
cuánticos que ocurren durante la formación de enlaces en complejos de metales de transición,
proporciona la base experimental y la validación para las teorías del campo cristalino y ligando.
Para determinar el desdoblamiento del campo octaédrico, Do , usaremos el complejo de oxalato
como ejemplo. El espectro de absorción de [Co(ox)3 ]3 – presenta tres bandas de absorción a
602, 425 y 307 nm. Las dos primeras corresponden a transiciones eg t2g y la tercera a
 20 Capitulo 4. Serie Espectroquímica de Cobalto (III)

una banda de transferencia de carga ligando-metal. Para interpretar las dos primeras bandas de
absorción, se revisa el diagrama de Tanabe-Sugano para complejos "d6 " donde se encuentra
que ellas corresponden a las transiciones 1 T1g 1 A1g (energía más baja) y 1 T2g 1 A1g
(energía más alta). Las longitudes de onda de transición se convierten en energía, generalmente
en números de onda. La relación entre las energías de ambas longitudes de onda es 1.416, el cual
nos sirve para hallar el punto a lo largo del eje Do /B donde la relación del parámetro E/B para
las transiciones 1 T1g 1 A1g y 1 T2g 1 A1g es 1.416. Este punto corresponde a Do /B=35
donde para la transición de menor energía, le corresponde un valor de 32.03 en el eje E/B. Desde
aquí, se puede determinar el valor del parámetro de Racah para el metal coordinado. Se realiza lo
mismo para la transición de mayor energía y se debe obtener un valor similar para el parámetro de
Racah. Posteriormente, como se tiene que Do /B=35, se reemplaza el valor de B, y se determina
que Do – 18.020 cm – 1 . De esta forma, se puede comparar el efecto de diversos ligantes sobre un
centro metálico para generar una serie espectroquímica.

4.2 Objetivos

• Obtener una serie de complejos octaédricos de Co(III) para el análisis de sus espectros
electrónicos.
• Determinar el valor de Do para diferentes complejos octaédricos de Co(III).
• Generar una serie espectroquímica con los ligantes utilizados.

4.3 Insumos de Laboratorio

4.3.1 Equipamiento
• Placa calefactora
• Bomba de Vacío
• Espectrofotómetro
• Estufa de secado

4.3.2 Materiales
• Barra magnética cubierta de teflón
• Embudo Büchner
• Papel Filtro
• 1 Vaso de precipitados de 250 mL

4.3.3 Reactivos
• Nitrato de cobalto hexahidratado, Co(NO3 )2 · 6 H2 O
• Agua desionizada (Mili-Q)
• Clorhidrato de glicina
• Peróxido de hidrógeno 30%
• Peróxido de hidrógeno 3%
• Oxalato de potasio, K2 C2 O4 · H2 O
• Bicarbonato de sodio, NaHCO3
• Ácido nítrico concentrado, HNO3
• 1,10-fenantrolina
• 2,2’-bipiridina
• Nitrito de sodio, NaNO2
• Ácido acético glacial, CH3 COOH
 4.4 Procedimiento[2] 21

• Cianuro de potasio, KCN

• Cloruro de amonio, NH4 Cl
• Amoníaco acuoso, NH4 OH
• Ácido clorhídrico concentrado, HCl
• Carbón activado
• Etilendiamina
• Etanol

4.4 Procedimiento[2]
4.4.1 Preparación de Hexaacuocobalto(II) [Co(H2 O)6 ]2+
Disolver 0.307 g de Co(NO3 )2 · 6 H2 O (1.05 mmol) en 250 mL de agua desionizada (Mili-Q)
para obtener una disolución 0.0042 M. No es necesario registrar el espectro UV-Visible de esta
disolución.

4.4.2 Preparación de Triglicinatocobalto(III) [Co(gly)3 ]

Adicionar 0.860 g de clorhidrato de glicina (7.7 mmol) a 10 mL de la disolución stock de
[Co(H2 O)6 ]2+ . Adicionar gota a gota 5 mL de peróxido de hidrógeno al 3% para oxidar el cobalto.
Permitir que la reacción proceda por 5-10 min hasta formar por completo el complejo púrpura.
Mida directamente el espectro UV-Vis.

4.4.3 Preparación de Trioxalatocobaltato(III) [Co(ox)3 ]3–

Adicionar 1.55g de K2 C2 O4 · H2 O (8.4 mmol) a 10.0 mL de la disolución stock de [Co(H2 O)6 ]2+ .
Adicionar 10 mL de H2 O2 al 3% para oxidar el cobalto(II) y caliente suavemente con agitación
(entre 30 y 40 C) durante 10 a 15 minutos hasta que aparezca un color verde-azul. Mida
directamente el espectro UV-Vis.

4.4.4 Preparación de Tricarbonatocobaltato(III) [Co(CO3 )3 ]3–

Disuelva 2.99 g de Co(NO3 )2 · 6 H2 O (10.3 mmol) en una disolución de 50 mL de agua destilada
y 0.5 mL de H2 O2 al 30%. Combine esta disolución en una sola adición con una disolución de
16.9 g de NaHCO3 (269 mmol) en 50 mL de agua destilada y 0.5 mL de H2O2 al 30%. Use un
matraz suficientemente grande para permitir la rápida evolución del gas y agite aproximadamente
por 3 min hasta que cese el burbujeo. Diluya 1 mL de la disolución resultante a 25 mL antes de
obtener el espectro UV–visible. Guarde el resto de la disolución para la preparación del complejo
hexaacuocobalto(III), [Co(H2 O)6 ]3+ .

4.4.5 Preparación de Hexaacuocobalto(III), [Co(H2 O)6 ]3+

En un vaso de precipitados de 250 mL adicione en porciones de 2 mL un total de 20 mL de la
disolución anterior de tricarbonatocobaltato(III) a 80 mL de HNO3 4 M. La adición de la
disolución de [Co(CO3 )3 ]3– al ácido nítrico debe ser lo suficientemente lenta para prevenir que el
desprendimiento del gas haga que se derrame la disolución. Debe evitarse el empleo de ácido
clorhídrico porque el ion cobalto(III) puede ser reducido por el ión cloruro. Mida directamente el
espectro UV-Vis. Guarde esta disolución para la preparación del complejo
tris(1,10-fenantrolina)cobalto(III), [Co(fen)3 ]3+ .

4.4.6 Preparación de Tris(1,10-fenantrolina)cobalto(III), [Co(fen)3 ]3+

Adicione 0.115 g de 1,10-fenantrolina (0.6 mmol) a 10 mL de la disolución que contiene el complejo
hexaacuocobalto(III). Agregue a la disolución resultante 10 mL de H2 O2 al 3% y agite por 5-10
min. Mida directamente el espectro UV-Vis.
 22 Capitulo 4. Serie Espectroquímica de Cobalto (III)

4.4.7 Preparación de Tris(2,2’-bipiridina)cobalto(III), [Co(bip)3 ]3+

Adicione 0.100 g de 2,2’-bipiridina (0.6 mmol) a 10 mL de la disolución que contiene el complejo
hexaacuocobalto(III). Agregue a la disolución resultante 10 mL de H2 O2 al 3% y agite por 5-10
min. Mida directamente el espectro UV-Vis.

4.4.8 Preparación de Hexanitrocobaltato(III), [Co(NO2 )6 ]3 –

En un recipiente, disuelva 0.38 g de Co(NO3 )2 · 6 H2 O (1.31 mmol) en 3 mL de agua. En otro
recipiente, disuelva 3.07 g NaNO2 (44.5 mmol) en 5 mL de agua. Combine las dos disoluciones y
agregue 1.5 mL de ácido acético glacial. Note que la disolución empezará a burbujear vigorosamente
y espere a que cese el burbujeo. Diluya a 50 mL, y con su matraz volumétrico tapado agite
fuertemente por 2 a 3 min. Diluya 1 mL de esta disolución a 50 mL antes de tomar el espectro
UV–visible.

4.4.9 Preparación de Hexacianocobaltato(III), [Co(CN)6 ]3 –

Agregue 2.55 g de CoCl2 · 6 H2 O (10.7 mmol) a aproximadamente 75 mL de agua y lleve a
ebullición. Mientras agita, agregue lentamente con la ayuda de una pipeta, una disolución de
cianuro de potasio, KCN, formada por 1.56 g (23.9 mmol) en 30 mL de agua. Esto producirá
una disolución de color rojo/café. Separe el sólido púrpura por filtración al vacío y lave dicho
sólido con una mezcla de agua y hielo. Agregue este sólido aún húmedo a otra disolución de
KCN, formada esta vez por 2.99 g de KCN (45.9 mmol) en 50 mL de agua y lleve nuevamente a
ebullición. Debería observar una conversión del complejo color verde (Co(II)) al complejo amarillo
(Co(III)) Luego que se ha obtenido la coloración amarilla, debe obtener el espectro UV-visible con
la disolución aún tibia, para prevenir la reconversión al complejo verde de Co(II).

4.4.10 Preparación de Hexaaminocobaltato(III), [Co(NH3 )6 ]3+

En un matraz disolver 9.74 g de Co(NO3 )2 · 6 H2 O (33.5 mmol) y 5.33 g de NH4 Cl (99.7 mmol)
en 50 mL de agua. Agregar 17 mL de amoníaco acuoso concentrado (NH4 OH) y suspender 0.13
g de carbón activado en la disolución. Burbujear aire a través de la disolución con ayuda de un
vidrio fritado hasta que se complete la oxidación (3 a 4 horas). Filtrar el precipitado contaminado
con carbón con un papel filtro fino. Redisolver el precipitado en 50 mL de HCl 0.24 M y calentar
suavemente por 10 min. Remover el carbón activado por filtración de la solución caliente con ayuda
de un embudo Büchner. Diluir 1 mL de esta disolución con 10 mL de agua para obtener el espectro
UV–visible.

4.4.11 Preparación de Tris(etilendiamina)cobalto(III), [Co(en)3 ]3+

En un balón de reacción de fondo redondo, añadir lentamente 6.81 mL de etilendiamina a 4.1 mL de
HCl 6M. Una vez finalizada la adición, añadir 2.95 g de Co(NO3 )2 · 6 H2 O (10.1 mmol) disueltos
en 20 mL de agua. Burbujear aire a través de la disolución con ayuda de un vidrio fritado hasta que
se complete la oxidación (3 a 4 horas). Depositar el balón de reacción en un baño de agua caliente
para disminuir casi todo el volumen de la disolución hasta que se forme una capa de sólido en la
parte superior de la disolución. Filtrar la disolución y lavar el precipitado con etanol, hasta que los
lavados sean claros. Secar los cristales amarillo anaranjados en una estufa a temperatura moderada.
Disolver aproximadamente 0.02 g en 10 mL de agua para medir el espectro UV–visible.
 4.5 Evidencia de Aprendizaje 23

4.5 Evidencia de Aprendizaje

Defina:
• Teoría de campo ligando
• Teoría de campo cristalino
• Desdoblamiento del campo
• Absorción electrónica
• Serie Espectroquímica
• Ligantes s y p donores y aceptores
• Diagrama de Tanabe-Sugano
• Parámetro de Racah

Responda:
• ¿Qué precauciones se debe tener con el manejo de los reactivos a utilizar en este
laboratorio?
• ¿De qué depende la longitud de onda a la que absorbe un complejo de coordinación?
Explique según la teoría de campo cristalino.
• En el caso de un complejo octaédrico ¿Cómo se ve afectado el desdoblamiento de los
orbitales d del metal cuando los ligantes son donores p? ¿Y cómo se ve afectado cuando
los ligantes son aceptores p?