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equilibrio.
La valoración de concentración del ácido
acético se realizó con una base de NaOH MATRAZ
1 2 3 4
Nº
1.0M y usando fenolftaleína como 𝑤 Carbón (g) 1 1 1 1
indicador en las disoluciones agua - ácido [𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐎𝐇]
0.025 0.05 0.076 0.219
iniciales (M)
acético. n moles
Para el cálculo de la concentración molar iniciales de
0.0025 0.005 0.0076 0.0219
se utiliza el punto de equivalencia: 𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐎𝐇 en
disolución
𝐶 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑉á𝑐𝑖𝑑𝑜 = 𝐶𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑉𝑏𝑎𝑠𝑒 [𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐎𝐇]
0.01 0.02 0.035 0.085
𝐶𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑉𝑏𝑎𝑠𝑒 equilibrio (M)
𝐶 á𝑐𝑖𝑑𝑜 = n moles finales
𝑉 á𝑐𝑖𝑑𝑜 de 𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐎𝐇 0.001 0.002 0.0035 0.0085
C ácido: Concentración del ácido acético en disolución
Ƞads=moles de
V ácido: Volumen del ácido acético 𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐎𝐇 0.0015 0.003 0.0041 0.0134
C base: Concentración de NaOH adsorbido
V base: Volumen de NaOH Ƞads/w (mol/g) 0.0015 0.003 0.0041 0.0134
Tabla 3. Tratamiento de datos: cálculos de número de
moles iniciales, en equilibrio y adsorbidos en las
La molaridad está definida: disoluciones de referencias; relación moles adsorbidos
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 entre peso del adsorbente.
[𝐌] =
𝐿 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 A la vista de los resultados de las
Nº V V sln [𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐎𝐇~𝐌]iniciales valoraciones, ¿se puede asegurar que
NaOH ácido sea alcanzado el equilibrio de adsorción
(ml) (ml)
1 2.5 100 0.025 satisfactoriamente en todos los
2 5 100 0.05 experimentos?
3 7.6 100 0.076
4 21.9 100 0.219
Tabla 1. Concentración inicial de ácido acético de las En el proceso de adsorción la condición
distintas disoluciones de equilibrio se da en el momento que la
Nº V V sln [𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐎𝐇~𝐌]equilibrio concentración en la disolución del
NaOH ácido adsorbato será la mínima que se puede
(ml) (ml)
1 0.1 10 0.01
obtener a las condiciones del proceso.
2 0.2 10 0.02 Podemos inferir que alcanzo el equilibrio
3 0.35 10 0.035 de adsorción a las condiciones dadas, pero
4 0.85 10 0.085
Tabla 2. Concentración en el equilibrio de ácido se debe tener en cuenta que el carbón
acético de las distintas disoluciones activado utilizado en la práctica no
removió la misma cantidad de moles por
Para el cálculo de los moles iniciales de gramo en cada muestra, esto es explicado
ácido acético con la concentración molar, debido a la baja concentración de
recordamos que hay que distinguir que el adsorbato, la poca agitación de la mezcla
volumen final de cada matraz es 100 ml:
y el mal pretratamiento dado a este por lo
[𝐌] ∗ 0.1 𝐿 = 𝑛 𝑚𝑜𝑙
cual el carbón activado nos induce a
Para conocer el número de moles
adsorbidos en cada frasco se restan los errores de condiciones de saturación.
Isoterma De Adsorción 𝑛𝑚𝑎𝑥 , es el valor máximo de cantidad
adsorbida
b, constante de equilibrio del proceso de
adsorción a una temperatura dada
Ecuación de la recta:
Y=mx+a
Gráfica 1. Isoterma de adsorción a temperatura
ambiente. Se representa C en el equilibrio de ácido y = 6.4667x + 21.922
acético [mol/L] (eje x) vs nads/w [mol/g] (eje y).
Ecuación lineal de la isoterma de
Puntos (nads,C) Langmuir:
nads C=[CH3COOH]equilibrio 𝑤 𝑤 1 𝑤
0.0015 0.01 =( ) +
0.003 0.02
𝑛𝑎𝑑𝑠 𝑛𝑚𝑎𝑥 𝑏 𝐶 𝑛𝑚𝑎𝑥
0.0041 0.035 Relacionan obtenemos:
0.0134 0.085
Tabla 4. Puntos (nads,C) Parámetro 𝑛𝑚𝑎𝑥 :
Ajuste lineal Isoterma de Langmuir 𝑤 𝑤
=𝑎→ = 21.922
Representación de los datos 𝑛𝑚𝑎𝑥 𝑛𝑚𝑎𝑥
experimentales ajustados a la ecuación 𝑤
= 𝑛𝑚𝑎𝑥
lineal de la isoterma de Langmuir. 21.922
w=1g,
1
𝑛𝑚𝑎𝑥 =
21.922
𝑛𝑚𝑎𝑥 = 0.0456
Parámetro b:
𝑤 𝑤
=𝑚→ = 6.4667
𝑛𝑚𝑎𝑥 𝑏 𝑛𝑚𝑎𝑥 𝑏
Gráfica 2. Isoterma de adsorción a temperatura 𝑤
ambiente. Se representa 1/ C [L/mol] (eje x) vs w/n ads 𝑏=
[g/mol] (eje y). 𝑛𝑚𝑎𝑥 ∗ 6.4667
𝑤 𝒘
=𝑎→ = 𝟐𝟏. 𝟗𝟐𝟐
𝑛𝑚𝑎𝑥 𝒏𝒎𝒂𝒙
𝑤 1 Fíjate en las situaciones esquemáticas
𝑏= →𝑏= A y B que representan una superficie
𝑛𝑚𝑎𝑥 ∗ 𝑚 21.922 ∗ 6.4667
cubierta por una monocapa de
moléculas de adsorbato. ¿Cómo
variarán los valores de ∑ medidos en
las situaciones A Y B? ¿Cuál de ellos
sería más exacto?
Si N(σ) es el número de moléculas con
área molecular necesarias para recubrir la Un valor para el radio molecular del ácido
acético se puede determinar a partir de la
superficie de un sólido, entonces ∑ =
suma de los radios atomicos de cada uno
𝑁( σ)σ es una medida del área superficial
de sus atomos.
del sólido. El área molecular del
adsorbato en A es muchísimo menor que Los radios de Van der Waals nos
el de B y de acuerdo a las situaciones proporciona la aproximación máxima de
esquemáticas, en A, se da un los átomos de diferentes moléculas que
recubrimiento completo del sustrato. establecen contacto.
Entonces debido a que el A tiene un
recubrimiento mayor de la superficie del Entonces:
sustrato utilizar este sería más exacto. r =1.5+1.4+1.2 = 4.1 Ȧ
Si aumenta el área molecular del r= 4.1 Ȧ = 4.1*10-10 m
adsorbato (σ), el área superficial
especifica del adsorbente será mayor por El área molecular del adsorbato se calcula
su relación de proporcionalidad, en por:
cambio sí se disminuye el área molecular σ = 𝜋r2 = 𝜋(4.1*10-10 m)2 = 5.2810*10-19
del adsorbato el área superficial también. m2
Está claro que necesitas estimar el área Suponiendo que una molécula de ácido
molecular del adsorbato σ. Existen acético se asemeja a un disco.
varias alternativas para estimar el
valor de σ. A partir de los datos Calcula el área superficial ∑ 𝒅𝒆 𝟏 𝒈 de
obtenidos contenidos en la siguiente carbón activado haciendo uso del valor
𝒏𝒎𝒂𝒙
tabla, debes proponer un valor para el de σ. Recuerda que ∑ = ( )NAσ.
𝒘
radio molecular del ácido acético. Da el resultado en m2/g y comenta los
resultados.
Tenemos:
w= 1 g
𝑛𝑚𝑎𝑥 = 0.0456mol
NA = 6,0221367*1023 mol-1
σ = 5.2810*10-19 m
El signo de ΔG depende de los signos de
los cambios en entalpía (ΔH) y entropía
Reemplazamos y calculamos:
(ΔS), así como de la temperatura absoluta.
𝒏𝒎𝒂𝒙
∑= ( )NAσ. La adsorción es un fenómeno que va a un
𝒘
0.0456𝑚𝑜𝑙
mayor grado de ordenamiento. Por lo cual
∑= ( )*(6.0221367*1023mol-1)*(5.2810*10-19m2)
1g
es razonable suponer que ΔS tiene valores
∑ = 14502 m2/g negativos, esto indica una disminución de
la aleatoriedad en la interfase
Esto quiere decir que, 1 gramo de carbón adsorbente/solución durante la adsorción.
activado tiene un área de adsorción 14502 El valor negativo de este parámetro es un
m2/g, para adherir a su superficie ácido indicativo directo de la exotermicidad del
acético. proceso debido a que el valor de ΔH
PREGUNTAS también debe tener valores negativos
∆𝐻𝑎𝑑𝑠 <<< 0 para cumplir la condición
Demuestra el carácter exotérmico de de espontaneidad de acuerdo a la
∆Hads a partir de la definición de ecuación.
función de Gibbs. ¿Por qué es
razonable suponer que ∆Sads < 0? Un valor negativo de ΔH refleja que el
proceso es de carácter exotérmico.
Respuesta
A partir de la relación:
El cambio en la energía libre de Gibbs
permite discernir si un proceso es ∆Gads = ∆Hads - T∆Sads, ¿cuál es el efecto
espontáneo o no. Valores negativos de de la temperatura sobre la Adsorción?
∆G implican un proceso espontáneo, ¿Es más favorable la adsorción a bajas
mientras que valores positivos significan o altas temperaturas?
que es necesario aportar energía al Respuesta
sistema ya que el sistema no es capaz de
evolucionar por sí solo. Si se analiza el Ya que en la adsorción ΔS es negativo y
proceso de adsorción ΔH es negativo, el carácter exotérmico del
termodinámicamente, se encuentra que proceso resulta importante, por lo cual la
éste por ser espontáneo presenta un temperatura influye en la adsorción
descenso en la energía libre del sistema, favoreciendo o no el proceso.
por lo cual valores más negativos reflejan Los valores de ΔG aumentan con
una mayor favorabilidad de la adsorción y incremento en la temperatura, lo que
su variación puede expresarse en función sugiere que el proceso de adsorción es
del cambio en la entalpía ΔH y la entropía menos espontáneo a altas temperaturas.
ΔS de adsorción con la temperatura, En caso contrario los valores de ΔG
∆Gads = ∆Hads - T∆Sads disminuyen con una disminución de la
temperatura favoreciendo la
espontaneidad.
Debido a: 1
lím 1
C → ∞ +1
𝑏𝐶
* Si la temperatura T es de signo positivo,
1
∆𝐻𝑎𝑑𝑠 debe ser lo suficientemente negativo lím 1
C → ∞ +1
para que ∆𝐺𝑎𝑑𝑠 < 0. 𝑏𝐶
1
* Si la temperatura T presenta signo negativo, = 1
+1
el segundo término de la relación queda ∞
1 1 𝑏𝐶
eso.
= 𝑏𝐶∗(𝑛 + 𝑏𝐶∗(𝑛
𝑛𝑎𝑑𝑠 ) 𝑚á𝑥 )
𝑚á𝑥 Calcula la molaridad inicial de ácido
acético en cada mezcla,
[CH3COOH]inicial y completar la tabla
1 1 1
= 𝑏𝐶∗(𝑛 +𝑛 anexa. ¿Crees que será razonable la
𝑛𝑎𝑑𝑠 𝑚á𝑥 ) 𝑚á𝑥
aproximación de volúmenes aditivos?
Multiplicando la ecuación por w (masa
del adsorbente) queda de la siguiente La molaridad se calcula por:
manera: 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
[𝐌] =
𝑊 𝑊 𝑊 𝐿 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
= + Por lo cual
𝑛𝑎𝑑𝑠 𝑏𝐶∗(𝑛𝑚á𝑥 ) 𝑛𝑚á𝑥
Tomando (1) CH3 COOH , (2) Agua
Reorganizando;
𝑊 𝑊 𝑊 1
𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 = [M1] ∗ 𝑉1
= (𝑛 ) + (𝑛 )
𝑛𝑎𝑑𝑠 𝑚á𝑥 𝑚á𝑥 𝑏 𝐶 Debido a la aditividad del volumen:
Explica en términos de 𝑉1 + 𝑉2 = 𝑉𝑇
adsorción/desorción cual puede ser la
finalidad del pretratamiento térmico. Entonces
𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
El pretratamiento térmico se realiza para 𝑀=
la desorción de elementos como 𝑉𝑇 [𝐿]
[M1] ∗ 𝑉1
[𝑀𝑠𝑙𝑛] =
𝑉1 + 𝑉2
Nº 1 2 3 4 5 6
Agua (ml) 0 20 40 60 80 100
𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐎𝐇 (ml) 100 80 60 40 20 10
[CH3COOH] (M) 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,05