DISEÑO DE REACTORES QUIMICOS

1. Introducción
La cinética y el diseño de reactores son fundamentales para la producción de
casi todas las sustancias químicas industriales. La selección de un sistema de
reacción que opere de la forma más segura y eficiente posible puede ser la clave
del éxito o del fracaso económico de una planta química. Por ejemplo, si un
sistema de reacción genera una gran cantidad de producto indeseable, la
purificación y separación subsecuente del producto deseado podría hacer
impráctico, desde el punto de vista económico.

Una de las tareas del ingeniero cuando está frente a una serie de operaciones que
transforman ciertos insumos o materias primas mediante procesos físicos y
químicos consiste en el dimensionamiento de los equipos correspondientes. En
los casos en que se dan transformaciones químicas (o bioquímicas) de la materia,
el corazón del proceso se da en el reactor químico. Diseñar un reactor químico
implica la determinación del tamaño del recipiente necesario para obtener una
cantidad específica de producto y evaluar las variables como la temperatura,
presión y composición de la mezcla reaccionante en varias partes del recipiente.
Para esto se requiere conocer las condiciones de entrada al reactor, tales como la
presión, temperatura y composición de los reactantes, así como el método de
operación del reactor, es decir si opera en forma discontinua (lotes), continua,
isotérmico, no isotérmico, o adiabático, etc.

Estas son las variables que pueden y deben ser escogidas antes de efectuar el
diseño del reactor. Indudablemente el diseño óptimo, que produce mayores
utilidades dependerá de la materia prima, de los costos iniciales y de operación,
y el valor de venta de los productos finales. El análisis de costos para determinar
el diseño más rentable introduce nuevos factores tales como los materiales de
construcción, la prevención de la corrosión, los requerimientos de operación y
mantenimiento, etc. Para optimizar los costos deberá tenerse en cuenta además
la instrumentación y mecanismos de control.

Cabe indicar que las condiciones de operación varían con la posición y el

tiempo, por lo tanto es necesario efectuar la integración de la ecuación cinética
para las condiciones de operación. Esta integración puede presentar dificultades
debido a que la temperatura y la composición del fluido reaccionante pueden
variar de un punto a otro dentro del reactor, dependiendo del carácter exotérmico
o endotérmico de la reacción y de la velocidad de intercambio de calor con el
exterior.

Objetivos deseables
Se requiere:
1.- Máxima conversión de la alimentación
2.- Selectividad máxima de los productos deseables
3.- Mínimo consumo de energía y materia prima
4.- Operación y control adecuado
Para diseñar un reactor debe contestarse una serie de preguntas tales como: ¿qué
tipo de equipo se necesita para lograr la extensión de la reacción requerida? ¿qué
condiciones de operación (temperatura, presión, velocidades de flujo) se
necesitan? La respuesta a estas cuestiones constituye el diseño del proceso del
reactor. Más factores pueden seguir introduciéndose antes de llegar a la decisión
final. No obstante en este caso se restringe exclusivamente al diseño del proceso.
La combinación de los procesos físicos y químicos a los efectos del diseño del
reactor se hace recurriendo a las ecuaciones de las leyes de conservación de la
materia y la energía para cada tipo de reactor. Para el diseño del proceso debe
disponerse de información proveniente de diferentes campos: termodinámica,
cinética química, mecánica de fluidos, transmisión de calor y transporte de
materia.

2. ECUACIONES DE DISEÑO DE REACTORES

Balance de Materia
La ecuación básica para el diseño de los reactores químicos es el balance de
materia referido a cualquier reactante (o producto). Cuando la composición
dentro del reactor es uniforme (independiente de la posición) el balance de
materia se realiza en todo el reactor. Si la composición no es uniforme, el
balance de materia se refiere a un elemento diferencial de volumen y después se
realiza la integración en todo el reactor.

En todas las consideraciones de diseño el término volumen V, se refiere al

volumen del fluido contenido en el reactor. Cuando se trata del volumen del
reactor se designara Vr como volumen del reactor.

El balance de materia o moles de la especie j en un volumen del sistema, donde j

representa la especie química de interés como agua, alcohol, NaOH y otros,
resulta.

Fjo Sistema Fj
Gj
En cualquier instante t, el balance de moles de la especie j será:

velocidad  velocidad de  velocidad 

de flujo de j    generacion de j  de flujo de j  
     
hacia el sistema   por reaccion quimica  desde el sistema
 
dentro del sistema 
moles / tiempo moles / tiempo moles / tiempo

velocidad de 
acumulacion de j 
 
dentro del sistema 

moles / tiempo

Moles de entrada + Moles generados – Moles de salida = Moles acumulados

n j
F jo  G j  F j 
t (1)

Donde nj representa el número de moles de componentes j en el sistema en el

instante t.

Si todas las variables del sistema (temperatura, concentración, actividad

catalítica) son uniformes dentro del volumen del sistema, entonces la velocidad

de generación de la especie j será:

G j   r j dV
V (2)

La expresión indica que rj es independiente de la posición, luego la ecuación (1)

de diseño resulta,

n j
F jo   r dV
V
j  Fj 
t (3)

La solución de esta ecuación permite determinar el tiempo (reactor batch) o el

volumen del reactor (flujo continuo) requerido para transformar una cantidad

dada de reactivos en productos.

En general, los reactores químicos no operan en condiciones isotérmicas debido

al calor liberado o absorbido por reacción. Así, los reactores tubulares presentan

perfiles de temperatura a lo largo del reactor, en los continuos agitados, la

temperatura no es la misma que la de la alimentación o la de los alrededores y

los reactores discontinuos presentan variación de la temperatura con el tiempo.

Además de ser dificultoso operar en condiciones isotérmicas, muchas veces éstas

no son deseables (puede ser conveniente trabajar en condiciones no isotérmicas

para favorecer la selectividad o la conversión).

Balance de energia para reacciones simples

En el diseño de reactores no isotermicos es necesario resolver simultaneamente

las ecuaciones de balances de masa y energia. El balance de energia, solo se
requiere debido a que la velocidad de reaccion quimica puede ser una funcion
fuerte de la temperatura (ecuacion de arrhenius). El proposito es describir la
temperatura en cada uno de los puntos de un reactor (o en cada intervalo de
tiempo para un reactor por lotes), de modo tal que a cada punto del reactor se la
puede asignar la velocidad apropiada.

Fentrada Fsalida
H entrada Sistema
H salida
Ei

En cualquier instante t, el balance de energía de la especie i será:

Energía de Entrada + Energía transferida – Energía de salida = Energía

acumulada
velocidad de  velocidad de  velocidad de 
 flujo calorico   energia tranferida   flujo calorico  
     
hacia el sistema  desde los alrededore s  desde el sistema
 
hacia el sistema 
velocidad de 
acumulacion de calor 
 
dentro del sistema 
Los términos que se refieren a la energía de un fluido deben incluir todas las
formas de energía potencial, interna y cinética. Sin embargo, en las reacciones
químicas solamente es importante la energía interna y algunas veces las formas
de trabajo mecánico. La diferencia entre el primero y tercer término refleja las
diferencias de temperatura y las diferencias de energía debidas a las diferencias
de composición de las corrientes de entrada y salida (esto es el calor de
reacción). El segundo término representa los posibles intercambios de energía
con el exterior, que se originan en la transferencia térmica a través de las paredes
del reactor. La solución de la ecuación del balance de energía da la temperatura
en forma de la posición y/o del tiempo en el reactor.

Las ecuaciones del balance de masa y energía dependen del tipo de reactor. En
muchos casos no existe uno o más de los términos. La posibilidad de resolver las
ecuaciones depende de las suposiciones que se hagan sobre las condiciones de
mezclado o difusión en el reactor. Esto explica la importancia de la clasificación
de reactores en el tanque con agitación y de flujo tubulares.

La primera ley de la termodinámica para sistemas abiertos resulta,

n n
 dE 

i 1
Fio Eio  Q  W   Fi Ei   
i 1  dt sistema (4)

Donde:
Fi , es la velocidad de flujo molar de componentes i que sale

E i , es la energía de salida de componentes i

Fio , es la velocidad de flujo molar de componentes i que ingresa

 Eio , es la energía de entrada de componentes i

La energía Ei es la suma de la energía interna, cinética y potencial y cualesquier

otras energías, como eléctricas, magnéticas o luminosas,

2
V (5)
Ei  u i  i  gz i  otras
2

Normalmente en reactores químicos se supone que la energía cinética, potencial

y otras son insignificantes en comparación con los cambios térmicos de entalpia,

transferencia de calor y trabajo, por lo que se consideran despreciables, así:

Ei = ui. (6)

El término trabajo comprende un trabajo de flujo y el trabajo mecánico o de

flecha (podría ser el de un agitador en un reactor CSTR o una turbina en un PFR)

así:
W   Fio Pvio   Fi Pvi  Ws (7)
i i

La entalpia que entra en el sistema (o sale) se puede expresar como la suma de la

energía interna neta introducida en el sistema (o sacada de él) por los flujos de

masa más el trabajo de flujo.

FiHi = Fi(ui+Pvi) (8)

Combinando las ecuaciones se obtiene,

 E  n n
   Q  W s   Fio H io   Fi H i (9)
 t  sistema i 1 i 1

En situaciones prácticas se acostumbra despreciar el término trabajo de eje en

comparación a la magnitud de los términos restantes del balance de energía. Por

lo tanto,

 E  n n
   Q   Fio H io   Fi H i
 t  sistema i 1 i 1 (10)
Flujos molares
Se observa que en la ecuación (10) no aparece ningún término que denote la
energía liberada o consumida por efectos de las reacciones involucradas (calor
de reacción). Este término en realidad ya está incluido en el término energía que
sale del sistema. Supongamos que en el reactor ocurre la siguiente reacción:
b c d
A B C D
a a a

Los términos que denotan la energía adicionada y retirada del sistema debido al

flujo de los reactivos y productos están dados por,

 Energías de entrada
n

F
i 1
io H io  FAo H Ao  FBo H Bo  FCo H Co  FDo H Do (11)

Para cualquier especie reactiva i es válida la siguiente expresión,

F   F  (12)
Fio  Fio  Ao    io  FAo   i FAo
 FAo   FAo 

Entonces la ecuación (11) se puede escribir como,

F
i 1
io H io  FAo H Ao  FAo B H Bo  FAo C H Co  FAo D H Do
(13)

 Energías de salida:

F H
i 1
i i  FA H A  FB H B  FC H C  FD H D
(14)

Del balance estequiometrico para sistemas de flujo,

FA  FAo 1  X A 

 b 
FB  FAo  B  X A 
 a 
 c 
FC  FAo  C  X A 
 a 
 d 
FD  FAo  D  X A 
 a 
Sustituyendo estas relaciones en la ecuación (14),
n
b
F H
i 1
i i  FAo H A  FAo B H B  FAo C H C  FAo D H D - FAo X A H A -
a
FAo X A H B

c d
 FAo X A H C  FAo X A H D
a a (15)

Haciendo (13)- (15),

n n

F io H io   Fi H i  FAo H Ao  H A   FAo B H Bo  H B   FAo C H Co  H C 

i 1 i 1

d 
 FAo D H Do  H D    H D  H C  H B  H A  FAo X A
c b
a a a 

H R
(16)
a
En esta ecuación se puede identificar el calor de reacción

H R d c b (17)
 H D  HC  H B  H A
a a a a

Por consiguiente,

n n n
H R
 Fio H io   Fi H i  FAo i H io  H i  
i 1 i 1 i 1 a
FAo X A
(18)

Sustituyendo esta ecuación en la ecuación (10) resulta,

 E  n
H R (19)
   Q  FAo i H i  H io   FAo X A
 t sistema i 1 a

La ecuación (19) es el balance de energía para reacciones simples en estado

estacionario, que resulta útil si se conocen las entalpias.

Entalpias

En el balance de energía se está despreciando cualquier cambio de entalpia por

mezclado, de modo tal que las entalpias molares parciales son iguales a las

entalpias molares de los componentes puros. La entalpia de una especie i a una

temperatura y presión es:

o T
H i  H i (TR )   Cpi dT
TR (20)
o
Donde H i (TR ) es la entalpia de formación del componente i a la temperatura de

referencia TR, que suele ser 25 ºC, y Cpi es la capacidad calorífica de la especie i.

Para usar esta expresión no debe ocurrir cambio de fase al ir desde la

temperatura TR a la temperatura T.

La diferencia entre las entalpias de la corriente de alimentación, y las entalpias

de la corriente de los productos es,

o T  o To  T
H i  H io   H i (TR )   Cpi dT    H i (TR )   Cpi dT    Cpi dT (21)
 TR   TR  To
Sustituyendo esta ecuación en (19) resulta,

 E  n T
H R
   Q  FAo i  Cpi dT 
 FAo X A
 t sistema i 1 To
a (22)

Calor de reacción

El calor de reacción a una temperatura T estará dada por,

T
H R   H R TR    CpdT
o

TR (23)

Por lo que el balance de energía estará dado por,

  o T

 E  T

 H R (TR ) 
 CpdT 

 Q  FAo i  Cpi dT   F X
n
  TR (24)
 t  sistema
Ao A
i 1 To
a

Para la evaluación de las capacidades caloríficas se puede considerar dos

situaciones: a) Capacidad calorífica constante (sólidos y líquidos), y b)

capacidad calorífica variable (gases).

Capacidad calorífica constante

Si denotamos por Ĉ p i al valor promedio de la capacidad calorífica del

componente i entonces,

n T n

  Cp dT   Cˆp T  T 
i 1
i i
i 1
i i o
To (25)

T n

 CpdT   i Cˆ pi T  TR 
TR i 1
(26)

Donde vi es el coeficiente estequiometrico de la especie i. Luego, el balance de

energía se puede expresar también como,

 o T

 H R (TR )   iCpi T 
 E   
 Q  FAo iCˆ pi (T  To )   F X
n
(27)
  TR


Ao A
 t  sistema i 1 a

Capacidad calorífica variable

La capacidad calorífica a la temperatura T, a menudo se expresa como función

polinómica de la temperatura, es decir,

(28)
Cpi   i   i T   i T 2  ...
Entonces,

 i  Cpi dT   i   i   iT   iT 2 dT
n T n T

i 1 To i 1 To
  i i
T  i i
T 
3 
n T n

 i  Cpi dT    i i T  To    To   To  (29)
2 2 3

i 1 To i 1  2 3 
Asimismo,

   T  T dT

T T

 CpdT 
2

TR TR

Luego,

 CpdT   T  T   2 T   
  3
T
 TR  T  TR
2 2 3
R
TR
3

Reemplazando en el balance de energía se obtiene,

 E  n
   3 
   Q  FAo   i i (T  To )  i i (T 2  To )  i i (T 3  To )
2

 t  sistema i 1  2 3 

 o
  H R (TR )   T  TR  
 2
T  TR 
2  3

3  F X
T  TR  Ao A   
 2 3  a (30)

Además:
 
  H i ni 
 E    H ni  n H i
    i i i t i i t (31)
 t  sistema t

H i  Cpi T
1 ni
ri 
V t

Reemplazando en (31)
 E  T
  H i riV  niCpi
  (32)
 t  sistema i i t

Asimismo, en una reacción química: aA  bB  cC  dD

Se cumple: rA r r r
  B  C  D
a b c d
vi
Luego, ri  rA
a
v
Y ni  nio  i n Ao X A
a
Reemplazando los términos indicados en la ecuación (32) resulta:

 E  v  v  T
    H i i (rA )V   nio  i nAo X A Cpi (33)
 t sistema i a i  a  t
 E  (r )V  v  T
    A H R (T )   nio  i nAo X A Cpi
 t sistema i a i  a  t

Pero,  rA V  nAo X A
t

Incorporando en la ecuación (27) resulta,

nAoH R (T ) XA   T n To
v F X
   nio  i nAo X A Cpi  Q   Fio  Cpi T  Ao A H R (T )
a t i  a  t i T
a

(34)

Ecuación General del Balance de Energía para reactores Ideales

No Isotérmicos.

CASO I: Para reactores continuos, estado estacionario, no

isotérmico y no adiabático:

n To (35)
FAo X A
0  Q   Fio  Cpi T  H R (T )
i T
a

Calor transferido
En muchos casos se requiere proporcionar externamente una cierta cantidad de
energía al sistema de reacción con el objeto de iniciar las reacciones, o mantener
la reacción. En algunos casos (por ejemplo en reacciones altamente exotérmicas)
será necesario retirar calor para controlar la temperatura del reactor. En
cualquier caso el término Q del balance de energía cuantifica este efecto. El
valor de Q se expresa de diversas formas dependiendo del tipo de reactor, y si la
temperatura del medio de calentamiento o enfriamiento permanece o no
constante.
Reactor tanque agitado
Si la temperatura del medio de calentamiento/ enfriamiento permanece
prácticamente constante en el interior del intercambiador de calor,

Q  UATa  T  (36)

Donde U es el coeficiente global de transferencia de calor, A es el área

disponible para la transferencia de calor, T es la temperatura del reactor, y Ta es
la temperatura del medio de calentamiento o enfriamiento la cual se supone
constante.

Si la temperatura del fluido usado como medio de calentamiento o enfriamiento

varía desde una temperatura Ta1 a la entrada del cambiador, hasta una
temperatura Ta2 a la salida del cambiador, y la temperatura del contenido del
tanque agitado es homogénea, podemos emplear un promedio (promedio medio
logarítmico) de las temperaturas,

Ta1  Ta 2 
Q  UATm  UA
 T  T   (37)
ln  a1 
 Ta 2  T 

Reactor Tubular

En este reactor la temperatura cambia a lo largo del rector, esto hace que la
ecuación (36) no puede emplearse directamente para cuantificar la cantidad de
calor transferido hacia o desde el reactor. La dificultad aparece en que si bien la
temperatura del medio de calentamiento Ta es constante a lo largo del reactor, la
temperatura en el interior del reactor T cambia con la posición a lo largo del
reactor. Para utilizar la ecuación (36) se debe dividir al reactor tubular en m
tramos pequeños. En cada uno de estos tramos se supone que la temperatura del
reactor Tm permanece constante de manera tal que se pueda usar la ecuación (36)
para evaluar Q en dicho tramo.
Q m  UATa  Ti  (38)

Si se define,

A
A V
V
Se puede escribir,

Q   Q i   UaTa  T dV
V

(39)
i 1

Donde,

A 4
a  (40)
V D

De este modo a representa el área de transferencia de calor por unidad de

volumen del reactor, D es el diámetro del reactor.

3. REACTOR DISCONTINUO (BATCH)

Cuando se habla de reactores discontinuos, se trata de reactores tipo Batch o

reactor por lotes. Este tipo de reactores, se caracteriza por no tener flujo de
entrada de reactivos, ni de salida de productos mientras se lleva a cabo la
reacción. Todos los reactivos son cargados inicialmente en el reactor y la
reacción continua hasta completarse. Este reactor tiene la ventaja de que su costo
de instrumentación es bajo, además de ser flexible en su uso (se le puede detener
de modo fácil y rápido). Tiene la desventaja de un elevado costo en su
funcionamiento y de mano de obra debido a la gran cantidad de tiempo que se
pasa parado debido a la carga, descarga y limpieza. Además no siempre es
posible implementar un sistema de control adecuado. Este reactor suele usarse
en pequeñas producciones o pruebas piloto.
El balance de materia o moles de la especie j en un volumen del sistema donde j

representa la especie química de interés como agua, alcohol, etc., resulta.

Moles de entrada + Moles generados – Moles de salida = Moles acumulados

n j
F jo  G j  F j 
t
n j
Gj 
t

Donde nj representa el número de moles de componentes j en el sistema en el

instante t.

Como las variables del sistema son uniformes dentro del volumen del sistema,

entonces la velocidad de generación de la especie j será:

G j   r j dV
V

La expresión indica que rj es independiente de la posición, luego la ecuación (3)

de diseño resulta,

n j
 r dV
V
j 
t (1)

La solución de esta ecuación permite determinar el tiempo requerido para

transformar una cantidad dada de reactivos en productos.

Parar un reactor discontinuo no isotérmico se requiere el balance de energía, De

la ecuación (34) el balance de energía para un sistema batch está dada por:

 E 
   Q
 t
(2)
 sistema
(3)
nAoH R (T ) XA  v  T
   nio  i nAo X A Cpi  Q
a t i  a  t
Reactor Batch Adiabático

Cuando no existe transmisión de calor con el exterior se dice que el reactor es

adiabático. En este caso el término de transmisión de calor se anula. Si además
suponemos que tenemos un calor específico medio de mezcla y que no existe
variación en el número de moles, entonces el balance de energía estará dada por:

nAoH R (T ) XA  v  T
(4)
   nio  i n Ao X A Cpi 0
a t i  a  t

Procesos a Presión constante (volumen variable)

Generalmente para sistemas en fase gas con volumen variable. De la
ecuación (3.1), se obtiene:
n A (5)
 r dV  r V 
V
A A
t

𝑨 𝒏 𝝏𝒏𝑨 1 𝑡
𝒕 = − ∫𝒏𝑨𝒐 Area = 𝑛
𝑽(−𝒓𝑨 ) −𝑟𝐴 𝑉 𝐴𝑜

En términos de conversión

nA = nAo(1-XA)

𝒕 𝑿 𝝏𝑿
= ∫𝟎 𝑨 (−𝒓 𝑨)𝑽 (6) 0 XA
𝒏𝑨𝒐 𝑨

Graficando

El volumen de la mezcla reaccionante varia con la temperatura según:

V  Vo1   A X A 
T
(7)
To

Procesos a Volumen constante

Generalmente para sistemas en fase liquida o gaseoso pero con volumen

constante. De la ecuación (3.1), se obtiene:

 𝑪 𝝏𝑪𝑨
𝒕 = − ∫𝑪 𝑨 (8)
𝑨𝒐 −𝒓𝑨

1
CA = CAo(1-XA) Área = t
−𝑟𝐴

Graficando

CA CAo