VALORACIÓN DE FÁRMACOS POR PERMANGANIMETRÍA

Entre los valorantes más conocidos para métodos analíticos de oxidación-reducción figura el
Permanganato potásico, Dicromato potásico, Cerio (IV) y Yodo.

Fuerza oxidante
Cuando se desea efectuar una valoración dada, el oxidante debe cumplir varios requisitos.

1.-El oxidante debe ser lo bastante fuerte para que la reacción con la sustancia que se valora
sea prácticamente completa. Este requisito significa que el potencial normal de la
semirreacción correspondiente al oxidante, que se asuma es el valorante, debe ser por lo
menos 0.2 voltios mas positivo que el potencial normal de semirreacción correspondiente a
la sustancia que se valora.
2.- El oxidante no debe ser tan enérgico que pueda reaccionar con cualquiera de los componentes
de solución que se valora, salvo la especie deseada. Algunos oxidantes,
como plata (II) y cobalto (III) satisfacen fácilmente el primer requisito, pero no cumplen con
el segundo requisito porque oxidan con demasiada rapidez al disolvente (agua) en que
están disueltos.

3.- El oxidante debe reaccionar rápidamente con la sustancia que se va determinar.El

manganeso puede existir en varios estados de oxidación estables. Sin embargo, en la mayoría de
valoraciones de oxidación-reducción, los estados de oxidación importantes de este elemento son
manganeso (VII), manganeso (IV) y manganeso (II). A continuación las dos semirreacciones en
el que interviene el manganeso (VII).
MnO4- + 8H+ + 5 e- ---------------> Mn++ + 4 H2O

MnO4- + 4H+ + 3 e- ---------------> MnO2 + 2 H2O

La diferencia primaria entre estas dos semirreacciones es el grado de reducción del ión
permanganato. Los factores que gobiernan cual de los dos productos de reducción, se forman
realmente, son bastantes complejos e implican consideraciones cinéticas y termodinámicas. Basta
con decir que, en medio neutro y alcalino, al igual que en soluciones débilmente ácidas, el
producto es el bióxido de manganeso. En soluciones con concentración de ión hidrógeno de 0.5
m o mayor, el permanganato se reduce por completo a ión manganeso, Mn++.

Preparación y Estabilidad de solución de Permanganato:

El permanganato de potasio esta invariablemente contaminado de pequeñas cantidades de

bióxido de manganeso. Además, el agua destilada ordinaria con la cual se prepara las
soluciones de permanganato potásico, contiene materia orgánica que puede reducir el ión
permanganato a bióxido de manganeso.

Por consideraciones termodinámicas, se podría predecir que las soluciones de permanganato

son inherentemente inestables porque el ión MnO4- es capaz de oxidar espontáneamente el
agua.
MnO4- + 2H2O 4MnO2 + 3 O2 + 4 HO-
Por fortuna, la velocidad de esta reacción es excesivamente lenta si se tiene en cuenta las debidas
precauciones en la preparación inicial de la solución. La reacción entre permanganato y agua se
ha observado es catalizado por calor, luz, ácidos, bases, sales de manganeso (II) y especialmente,
por el propio bióxido de manganeso.

Preparación de Permanganato de Potasio 0.1N

Técnicas:
 Según Jenkins:
Disolver aproximadamente 3,3 g de KMnO4 en 1000 mL de agua destilada en un matraz y
hervir la solución por 15 min. Tapar el matraz y dejarlo reposar por lo menos 2 días,
después filtrar a través de asbesto.

 Según Beckett:
Pesar aproximadamente 3,2 g de KMnO4 en una luna de reloj transferirlo a un vaso de 250
mL que contiene agua destilada fría y agitar cuidadosamente rompiendo los cristales con
agitador de vidrio, hasta efectuar la solución. Decantar la solución filtrándola a través de un
pequeño tapón de lana de vidrio introducido en un embudo dejando caer la solución dentro
de un matraz de 1000 mL dejando los residuos no disueltos en el vaso. Añadir mas agua al
vaso y repetir el proceso, continúe de este modo hasta que todo el permanganato se haya
disuelto. Aforar y agitar hasta homogenizar.
 Según Jander:
Pesar aproximadamente 3.2 g de KMnO4 disolverlo en un matraz volumétrico de 1000 mL,
limpio con suficiente cantidad de agua destilada y luego aforar. Dejar la solución en reposo
por espacio de 8 a 14 días (o calentar a B.M. hirviendo por 1 hora). Finalmente filtrar la
solución a través de un filtro de vidrio poroso, previamente limpiado con ácido sulfocrómico,
recogiendo la solución en un frasco con tapa esmerilada, limpiado igualmente (no usar
papel de filtro). Guardar la solución al abrigo de la luz.

 Según Vogel
Pesar de 3.2 a 3.5 g KMnO4 p.a. en una luna de reloj pasar a un vaso de precipitación de
l,5OO mL agregar un litro de agua destilada y cubrir el vaso con luna de reloj .
Calentar la solución a ebullición, hervir por espacio de l5 a 3O minutos y dejar a temperatura
ambiente. Filtrar a través de un embudo provisto de un tapón de lana de vidrio purificado o a
través de un crisol de Gooch, o simplemente mediante un crisol filtrante de porcelana porosa, o
un crisol o embudo filtrante de vidrio poroso. Recoger el filtrado en un recipiente previamente
lavado con mezcla sulfocrómica y agua destilada. Conservar la solución filtrante en frasco
limpio, con tapa esmerilada y guardar al abrigo de la luz o conservarlo en un frasco de vidrio de
color caramelo oscuro.

TÉCNICAS DE VALORACIÓN:
A. Con ácido oxálico
Según Beckett
Pesar aproximadamente 6.3 g. de ácido oxálico y trasferirlo a un matraz graduado de un litro y
disolverlo con agua destilada y aforar a volumen. De esta solución pipetear 2O mL. y añadir H2SO4
Conc. (5 mL) y calentar hasta 70°C. Agregar la solución de KMnO4 desde una bureta. Las
primeras gotas originan un color rosado persistente por lo menos 2O seg, esperar hasta que el
color desaparezca y luego continúe la titulación de manera usual.La formación de un color marrón
durante la titulación puede ser causado por:
 Temperatura elevada
Matraz sucio.
Cantidad insuficiente de ácido sulfúrico.
Limpiar el matraz con una solución de peróxido de hidrógeno en H2SO4 diluido (10%) antes de
repetir la titulación. Se logra el punto final cuando un color débilmente rosado persiste cerca de
30 seg., aún agitando el matraz.

1 ml de KMnO4 0.1N ------ 6.302 mg Ac. oxálico . 2 H2O

Según Vogel
Pesar al mg. aproximadamente 1.6 g de ácido oxálico.2 H2O p.a. y disolverlo en agua,
llevar a 250 mL. en un matraz aforado y homogenizar. Pipetear 25 mL. añadir 150 ml.
de H2SO4 aproximadamente 2N y titular con la solución de KMnO4. Continuar según
se describe en la técnica con oxalato de sodio según Vogel .

B. Con oxalato de sodio

Según Jenkins
Pesar exactamente 200 mg de oxalato de sodio previamente desecados a 110ºC hasta
peso constante, disolverlo en 250 mL de agua destilada. Añadir 7mL de H2SO4 conc.
calentar hasta 70ºC y luego agregar lentamente la solución de KMnO4 desde una bureta,
con agitación constante, hasta que se produzca un color rosado pálido que persista por
15 seg. La temperatura al final de la titulación no deberá ser menor de 60 C.

Según Vogel:
Desecar aproximadamente 1 g de oxalato de sodio a 105 a 110 C durante 2 horas y
dejar enfriar en un desecador, pesar al 0.1 de mg aproximadamente 300 mg de oxalato
de amonio, pasar a un vaso de precipitación de 600 mL, agregar 240 mL de agua y 12.5
mL de H2SO4 concentrado (o 250 mL de H2SO4 2N), enfriar a 25-30 C, agitando hasta
dilución del oxalato. Añadir entre 90 a 95% de la capacidad requerida de la solución de
KMnO4 mediante bureta a una velocidad de 25 a 35 mL por minuto, mientras se agita
lentamente, calentar entre 55 a 60 C (se puede usar el termómetro como agitador) y
terminar la titulación agregando la solución de KMnO4 hasta que el color rosa pálido que
persista durante 30 seg. Agregar la última porción de 0.5 a 1.0 mL gota a gota,
esperando que cada gota se decolore antes de agregar la siguiente gota. Repetir la
titulación con otras 2 cantidades más, calcular la normalidad.

Nota: También se puede titular con los siguientes patrones primarios:

Hierro metálico purísimo
Oxido arsenioso
Ferrocianuro de potasio anh.
Sulfato ferroso amónico.
Reacción:
2 MnO4- + 8 H+ + 5 e- Mn++ + 4 H2O

C2O4= 2CO2 + 2 e-
Ajustar la reacción:
Reacción final:
2KMnO4 + 5C2O4H2 + 8H2SO4 2MnSO4 + 8H2O + K2SO4 + 5Na2SO4 + 10 CO2

VALORACIÓN DE FÁRMACOS
MÉTODOS DIRECTOS
 Valoración de solución de peróxido de hidrógeno (H2O2
 Técnica USP XIX
Medir exactamente 2 mL de solución de la muestra de peróxido de hidrógeno y transferirlo a un
matráz apropiado que contiene 20 mL de agua. Añadir 20 mL de H2SO4 diluido*, y titular con
KMnO4 0.1N, (el punto final ocurre cuando se produce un color rosado pálido que persiste por
15 seg.)

1mL KMnO4 0.1N ........... 1.701 mg de H2O2

*Preparación de H2SO4 diluído

Diluir 20 ml de ácido sulfúrico conc. Hasta 100 mL con agua destilada.

Nota: Según la USP la solución de peróxido de hidrógeno debe contener no menos de 2,5% y
no más de 3.5% p/v de H2O2 es decir contiene de 8 a 12 volúmenes de 0 2. El H2O2 al 30% es
equivalente a 100 Volúmenes de O2.

Técnica (Becket)
Pipetear 10 ml de la muestra dentro de una fiola de 100ml. aforar con agua. Titular 20 ml de la
solución con KMnO4 0.1N en frío, después de añadir 5 mL de H2SO4 al 50% (v/v).

Cálculo del volumen de la solución de H2O2

El volumen de una solución de H2O2 es el número de mL de O2 que se pueden obtener por
descomposición termal completa de 1 mL de solución, en condiciones normales de temperatura
y presión.
Bajo estas condiciones la descomposición ocurre de acuerdo a la siguiente ecuación:

2 H2O2 2 H2O + O2

2 x 34.02 g de H2O2 22, 400 mlde O2

1. g de H2O2 329.2 ml de O2

Por ejemplo: Considere ahora que en la práctica se encontró un contenido de 3.2% de H2O2
(P/V), por lo tanto:
 100 ml de sol. de H2O2 3.2 g de H2O2
1 ml de sol. de H2O2 0.032 g
de H2O2
1 g de H2O2 329.20 ml de O2
0.032 g de H2O2 10.53 ml. de O2

Respuesta: el volumen de la muestra de H2O2 = 10.53