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Extracción por Fusión

Dra. Elizabeth Peña C.


gepena@espol.edu.ec
Índice
 Extracción: Concepto y fines
 Fusión completa de la carga, fundidos o
soluciones pirometalúrgicas
 Extracción por fusión: Bases generales de la
metalurgia de los sulfuros.
 Fusión por mata: Matas, composición y
propiedades.
 Sulfuros complejos o polimetálicos
 Escorias: Fundamentos
 Ensayo al fuego: Generalidades y mezcla fundente
 Determinación de oro por ensayos al fuego.
Índice
 Extracción: Concepto y fines
 Fusión completa de la carga, fundidos o
soluciones pirometalúrgicas
 Extracción por fusión: Bases generales de la
metalurgia de los sulfuros.
 Fusión por mata: Matas, composición y
propiedades.
 Sulfuros complejos o polimetálicos
 Escorias: Fundamentos
 Ensayo al fuego: Generalidades y mezcla fundente
 Determinación de oro por ensayos al fuego.
Extracción

Por extracción pirometalúrgica es el conjunto de


operaciones realizadas a elevadas temperaturas
conducentes a liberar al metal de las ligaduras
químicas con las que aparece en sus menas y, a su
vez, separarlo o segregarlo de los componentes
estériles, principalmente silicatos, que lo
acompañan.
Extracción

Las funciones básicas de la extracción son dos:

1. La descomposición del compuesto metálico.


2. La segregación del metal de los elementos estériles.

Ambas pueden realizarse integradas en una sola


operación, como en la fusión de minerales de hierro, o
bien de forma sucesiva, segregando primero el compuesto
metálico y posteriormente descomponiéndolo a metal,
como en el caso de la extracción del cobre.
Extracción

Proceso de recuperación de Cobre en bruto


Extracción

El producto de la extracción es un metal en estado bruto,


carente de la pureza o composición comercial, que necesita
someterse a un tercer nivel de operaciones de elaboración
o afino.
Extracción

La descomposición a metal se realiza en el caso de los


óxidos, por reducción por carbono y/o gas CO y, en casos
especiales, por otros metales más afines por el oxígeno,
esta última vía también se aplica en la descomposición de
los cloruros de los metales refractarios o para producir
metales férreos exentos de carbono; los sulfuros de
metales poco afines por el oxígeno, como el cobre o
níquel, se descomponen por simple calcinación o
tostación.
Extracción
Extracción
La segregación del metal, o en su caso del compuesto metálico,
se realiza por dos procedimientos: fusión y volatilización.

En el caso de compuestos con temperaturas de fusión


inferiores a 1200°C, puede ser suficiente una fusión parcial que
lo licue sin fundir la ganga.

Cuando se opera a mayores temperaturas la fusión de la carga


es completa y la segregación se basa por una parte en la
inmiscibilidad en estado líquido del metal, o compuesto
metálico fundido, en las escorias y, por otra, en la diferente
densidad de ambos fundidos.
Extracción

La volatilización tiene su fundamento en el menor punto


de ebullición o sublimación de ciertos metales respecto al
resto de la carga que permanece bien en estado sólido o
líquido a las temperaturas de la operación.
Extracción

La fusión parcial o licuación tiene poca importancia


industrial, y se aplica en el aprovechamiento de menas
ricas de antimonio y bismuto cuyos sulfuros: estibina,
Sb2S3, y bismutina, Bi2S3, son fusibles por debajo de los
500°C, por lo que al someter la carga a temperaturas
próximas a 1000°C se segregan del residuo en forma de
mata o mezcla fundida de sulfuros.
Índice
 Extracción: Concepto y fines
 Fusión completa de la carga, fundidos o
soluciones pirometalúrgicas
 Extracción por fusión: Bases generales de la
metalurgia de los sulfuros.
 Fusión por mata: Matas, composición y
propiedades.
 Sulfuros complejos o polimetálicos
 Escorias: Fundamentos
 Ensayo al fuego: Generalidades y mezcla fundente
 Determinación de oro por ensayos al fuego.
Fusión completa de la carga

La fusión completa es la tecnología aplicada en la metalurgia de


los óxidos y sulfuros de los metales de mayor interés industrial.

En términos generales puede decirse que las fusiones


completas se realizan a temperaturas que van desde un límite
inferior en torno de los 1250°C, correspondiente a la fusión de
los silicatos más fusibles, hasta otro superior en torno a los
1800°C, alcanzable en las fusiones electrotérmicas en horno de
arco.
Fusión completa de la carga
Fusión completa de la carga

En las fusiones directas a metal, aplicables normalmente a los


óxidos, la temperatura viene regida por la de equilibrio de
reducción, muy superior en algunos casos a la de fusión del
metal, como es el caso del estaño y plomo, y del metal y
escoria, como en la producción de ferroaleaciones de
manganeso y cromo.

En las fusiones por compuesto metálico, como las fusiones


por mata, las temperaturas pueden venir regidas por la
formación de la escoria.
Fusión completa de la carga

La escoria de extracción producidas en la fusión completa


de las cargas, también llamadas escorias de primera fusión,
recogen en estado fundido las gangas silicatadas de las menas
y las cenizas del carbón así como los fundentes cargados
para el acondicionamiento de su composición.

Sus componentes principales son la sílice: SiO2, alúmina:


Al2O3, y cal: CaO, y secundariamente FeO, y MgO, que en
conjunto pueden suponer entre el 85% y el 95% de su peso.
Fusión completa de la carga

El resto lo forma el compuesto metálico, óxido, sulfuro,


etc., no recuperado, e inclusiones de metal y arrastres
de carga, principalmente de carbón, en las escorias de
fusión oxidante también se presentan algunos óxidos
superiores, principalmente de hierro, como magnetita:
Fe3O4, hematites: Fe2O3.
Fundidos o soluciones pirometalúrgicas

Las fases líquidas o fundidos que se presentan en


pirometalurgia: metales, escorias matas, baños de sales,
entre otras, son catalogables, al igual que las estudiadas
en hidrometalurgia, como soluciones, es decir, como
mezclas líquidas, pero a diferencia de éstas no existe una
distinción tan evidente entre el componente que
podemos catalogar, como disolvente y los solutos.

En ellas las sustancias se presentan divididas al estado


atómico o molecular, y sólo en casos especiales, como
en los baños electrolíticos de sales, lo hacen en estado
iónico.
Fundidos o soluciones pirometalúrgicas

Los fundidos metálicos presentan cierta semejanza con las


soluciones no iónica de la hidrometalurgia ya que en su
composición predomina el metal objeto de beneficio
acompañado de otras sustancias en estado elemental y en
cantidad variable, desde muy pequeña en los metales
afinados, a una bastante significativa en los metales de
primera extracción.
Fundidos o soluciones pirometalúrgicas

Estos reciben en la práctica industrial denominaciones


específicas, como arrabio (base de hierro), plomo de
obra (base plomo), cobre blister (base cobre) o bullion
(base metales preciosos oro y/o plata).
Fundidos o soluciones pirometalúrgicas

Las soluciones o fases líquidas se presentan en las operaciones


de fusión normalmente en número de dos, y más raramente de
tres, en equilibrio entre sí o con una o varias sustancias o
gaseosas puras.

Los sistemas formados por dos o tres fases fundidas se dan en


los equilibrios escoria-metal, o escoria-mata-metal, y los
formados por una fase fundida y otras sólidas y/o gaseosas en
los equilibrios metal-mineral, metal-carbón, y en la conversión
de fundidos por oxidación con oxígeno gaseoso.
Índice
 Extracción: Concepto y fines
 Fusión completa de la carga, fundidos o
soluciones pirometalúrgicas
 Extracción por fusión: Bases generales de
la metalurgia de los sulfuros.
 Fusión por mata: Matas, composición y
propiedades.
 Sulfuros complejos o polimetálicos
 Escorias: Fundamentos
 Ensayo al fuego: Generalidades y mezcla fundente
 Determinación de oro por ensayos al fuego.
Extracción por fusión
Bases generales de la metalurgia de los sulfuros
La metalurgia de los metales que aparecen en sus menas como
sulfuros sigue dos líneas de actuación:

- La primera, seguida con los concentrados de Pb y Zn,


confluye con las del tratamiento de los óxidos tras someter a
la mena a una tostación oxidante a muerte.

- La segunda, propia del cobre y níquel, sigue un camino


específico para estas sustancias, consistente en concentrarlas
en una mata, o fundido de sulfuros, que posteriormente se
descompone a metal, y es a esta a la que se denomina
propiamente fusión de sulfuros.
Extracción por fusión
Bases generales de la metalurgia de los sulfuros
La fusión por mata puede realizarse de forma escalonada o de
forma directa.

Es el primer caso, que es actualmente una tecnología en


declive, se somete al concentrado a una tostación parcial no
sulfatante y posteriormente se le funde para separar la mata.

En el segundo caso, que es la tecnología actualmente


predominante, el concentrado crudo se funde a mata
directamente, es decir, en una sola operación. La tecnología
actualmente emergente trata de fundir directamente el
concentrado a metal en un escalón único de transformación,
integrando en la fusión la descomposición de la mata.
Extracción por fusión
Bases generales de la metalurgia de los sulfuros

La fusión por mata de sulfuros de cobre y níquel, está basada


en la gran afinidad por el azufre de estos metales, muy
superior a la del hierro que es su principal ganga. La fusión
directa a mata, también llamada fusión flash, es de naturaleza
oxidante ya que el azufre cumple la doble misión de ser el
combustible generador del calor de la fusión y, a su vez, de
elemento formador de la mata.
Índice
 Extracción: Concepto y fines
 Fusión completa de la carga, fundidos o
soluciones pirometalúrgicas
 Extracción por fusión: Bases generales de la
metalurgia de los sulfuros.
 Fusión por mata: Matas, composición y
propiedades.
 Sulfuros complejos o polimetálicos
 Escorias: Fundamentos
 Ensayo al fuego: Generalidades y mezcla fundente
 Determinación de oro por ensayos al fuego.
Fusión por matas
Las matas, según se ha dicho, son mezclas fundidas de sulfuros,
principalmente de hierro, cobre, níquel y plata.

El sulfuro ferroso o pirrotita, el cuproso y los sulfuros de


níquel, funden congruentemente entre 800°C y 1200°C, y sus
matas lo hacen, por efecto eutéctico, a temperaturas aún
menores.

Otros sulfuros de los metales básicos son menos fusibles y


estables y no forman matas o se concentran en pequeñas
proporciones en ellas, como es el caso de la pirita y la covelina,
que pierden parte de su azufre en forma de vapor antes de
fundir y pasan a las matas como FeS y Cu2S.
Fusión por matas

La esfalerita, apenas se incorpora a ellas ya que se descompone


en metal y azufre a las temperaturas de la fusión; la galena,
debido a su alta tensión de vapor, en parte se recoge en la mata
y en parte se volatiliza.
Índice
 Extracción: Concepto y fines
 Fusión completa de la carga, fundidos o
soluciones pirometalúrgicas
 Extracción por fusión: Bases generales de la
metalurgia de los sulfuros.
 Fusión por mata: Matas, composición y
propiedades.
 Sulfuros complejos o polimetálicos
 Escorias: Fundamentos
 Ensayo al fuego: Generalidades y mezcla fundente
 Determinación de oro por ensayos al fuego.
Sulfuros complejos o polimetálicos

Un importante volumen de recursos de Cu, Pb y Zn se


presentan en la naturaleza como sulfuros complejos o
polimetálicos con ganga pirítica que normalmente se
someten a una concentración diferencial o separada para
cada metal lo que origina una menor recuperación de cada
metal y una impurificación relativamente alta en los
concentrados.
Sulfuros complejos o polimetálicos

Los concentrados globales no son directamente


tratables por la pirometalurgia convencional, se
requiere una metodología específica que tenga en
cuenta las diferentes propiedades y comportamiento
termoquímico de los diversos metales.
Sulfuros complejos o polimetálicos

La fusión por mata de los concentrados de sulfuros


complejos tras su tostación parcial, realizada a temperatura
del orden de 1250°C, permite la recuperación del cobre, oro
y plata como mata, pero el zinc y el plomo en parte se
volatilizan, como óxido y sulfuro, y en parte se escorifican
como óxidos y ferritas.
Sulfuros complejos o polimetálicos

La tostación a muerte de los sulfuros complejos es difícil


por la retención de azufre por el cobre y plata por lo que
la posterior fusión reductora del concentrado tostado
vaporizaría el zinc y parte del plomo y formaría un régulo
de mata que conllevaría un proceso posterior de
tratamiento.
Sulfuros complejos o polimetálicos

La metalurgia de las menas complejas base zinc, que contienen


plomo se realiza industrialmente por fusión reductora en
horno de cuba soplado “Imperial Smelting”, que trata
concentrados sometidos a tostación sinterizante; su
funcionamiento es mixto como horno de fusión reductora y
volatilización.
Horno de cuba
Índice
 Extracción: Concepto y fines
 Fusión completa de la carga, fundidos o
soluciones pirometalúrgicas
 Extracción por fusión: Bases generales de la
metalurgia de los sulfuros.
 Fusión por mata: Matas, composición y
propiedades.
 Sulfuros complejos o polimetálicos
 Escorias: Fundamentos
 Ensayo al fuego: Generalidades y mezcla fundente
 Determinación de oro por ensayos al fuego.
Escorias
La función de las escorias no es sólo residual o colector de las
gangas sino que también cumplen misiones químicas
importantes en las operaciones de fusión: facilitar el contacto y
reducción por el carbón de los óxidos, y eliminar impurezas del
metal.

Para el cumplimiento de estas funciones físicas y químicas debe


reunir un conjunto de propiedades tales como:
- Fusibilidad
- Fluidez
- Ligereza
- Actividad química
Escorias

La fusibilidad debe estar en consonancia con la temperatura de


la operación; la fluidez y densidad con los requerimientos de la
segregación de las fases fundidas, y la difusión de materia en las
reacciones entre fases, y la reactividad con su interacción
química con el metal.

El acondicionamiento de las escorias se efectúa mediante


fundentes y escorificantes.
Escorias
Los fundentes, son en sentido estricto, correctores de
fusibilidad pero en la práctica se utilizan también para ajustar la
composición y las propiedades físicas de la escoria.

Los escorificantes, cuando sean necesarios, regulan el ratio


escoria/metal que debe situarse dentro de un margen de
valores idóneos ya que demasiado bajo da lugar a una marcha
irregular mientras que demasiado alto da un consumo
energético elevado.

La corrección por fusibilidad se basa en los efectos ácido-base


y eutéctico.
Escorias
En el efecto ácido-base se fijan los óxidos o bases libres
rebajando la temperatura de fusión desde el entorno de 1800-
2000°C hasta 1400-1600°C.

En el efecto eutéctico o de multiplicidad de silicatos, permite


adicionalmente reducir las temperaturas de fusión del orden de
150 a 200°C.

La fluidez depende de la estructura molecular de las escorias


fundidas y, en particular, de su contenido y extensión de redes y
cadenas tetraédricas de (SiO4)4-, por lo que decrece muy
sensiblemente con la aportación de bases fuertes como CaO,
FeO y MgO que las destruyen.
Escorias
La densidad depende del contenido de óxidos de metales
pesados, mayor en las escorias básicas que en las ácidas,
mientras que los óxidos alcalinos la reduce notablemente.

La composición de las gangas es normalmente de naturaleza


ácida, predominando la sílice y los ortosilicatos, lo que conlleva
que los fundentes de mayor aplicación industrial sean la caliza y
la dolomía.

Los minerales con gangas básicas y los concentrados tostados


de minerales piríticos, ricos en FeO, necesitan corregirse con
fundentes ácidos o aluminosos pudiendo utilizarse a tal efecto
sílice o bauxita con alto contenido de sílice.
Escorias
Los fundentes alcalinos como el carbonato sódico no se
usan en las operaciones de extracción por su costo y riesgo de
afectación del revestimiento de los hornos; la formación en las
fusiones reductoras de vapores metálicos alcalinos
condensables en las partes frías del horno puede también
originar problemas.

Los escorificantes, por ejemplo silicatos ferromagnesianos


como la dunita o serpentina, se utilizan en siderurgia en la
fusión reductora de óxidos muy ricos como los pellets. Estos
silicatos de magnesio no generan CO2 al fundirse, como los
carbonatos y, en combinación con FeO, originan escorias de
buena fluidez.
Índice
 Extracción: Concepto y fines
 Fusión completa de la carga, fundidos o
soluciones pirometalúrgicas
 Extracción por fusión: Bases generales de la
metalurgia de los sulfuros.
 Fusión por mata: Matas, composición y
propiedades.
 Sulfuros complejos o polimetálicos
 Escorias: Fundamentos
 Ensayo al fuego: Generalidades y mezcla
fundente
 Determinación de oro por ensayos al fuego.
Ensayo al fuego
La mezcla fundente (flujo)

Para establecer la composición más adecuada de la mezcla


fundente que se debe utilizar, se requiere conocer las
características mineralógicas (composición) de la muestra y
una composición o entendimiento de principios elementales
de piroquímica.
Ensayo al fuego
La mezcla fundente (flujo)

Una analista experimentando puede valerse de


observación visual con lupa de poco aumento y de un
poco de ácido para definir características principales del
mineral ante la dificultad que representa tener estudio
previo de cada mineral antes de su análisis. Estas
características fundamentales a determinar antes de
definir la carga fundente son el color, el carácter ácido
o básico de la muestra y su capacidad reductora u
oxidante.
Ensayo al fuego
La mezcla fundente (flujo)

Un fundente es una sustancia que se combina a alta


temperatura con otra o la pone en solución a una
temperatura menor que la requerida cuando éstas se
encuentran aisladas.

Un mineral con ganga ácida, requiere un fundente básico


mientras que un mineral con ganga básica, requiere un
fundente ácido.

La escoria, producto de las reacciones piroquímicas, debe


consistir principalmente en borosilicatos, existiendo una
mezcla de metasilicatos y metaboratos.
Ensayo al fuego
La mezcla fundente (flujo)

La selección y la proporción de los componentes del flujo


son los factores más importantes para efectuar una fusión
exitosa. El conocimiento de las propiedades químicas de los
reactivos y de la naturaleza del mineral son aspectos
fundamentales.

Los principales reactivos para ensayos a fuego son:


litargirio, carbonato de sodio, sílice, bórax, harina y
nitrato de potasio. En menor escala se hace uso de
fluoruro de calcio como agente fundente en la metalurgia
de aluminio.
Ensayo al fuego
Litargirio

El óxido de plomo, el más importante de los reactivos, es un


fundente básico que actúa también como oxidante y
desulfurante, funde a 883°C, tiene que ser seco y estar libre
de aluminio, porque este último oxida fácilmente a la plata y la
lleva a la escoria, lo cual origina pérdida de este metal.

Además, el litargirio debe estar exento, de plata, hay pues que


determinar el contenido de plata del mismo. Tiene una fuerte
afinidad por la sílice de ahí que si una mezcla tiene una
deficiencia de sílice no corregida, corroe las paredes del
crisol.
Ensayo al fuego

Preparación de muestra para ensayo al fuego.


Ensayo al fuego
Litargirio

El óxido de plomo, ya fundido pasa a ser un fundente básico.


Actúa como oxidante y desulfurante.

2PbO + C = CO2 + 2Pb (oxidante)


4PbO + CuS = 4Pb + CuO + SO3 (desulfurante y oxidante)
4PbO + PbS = 4Pb + PbO + SO3 (desulfurante y oxidante)
4PbO + ZnS = 4Pb + ZnO + SO3 (desulfurante y oxidante)
Ensayo al fuego
Litargirio

La reducción de litargirio a plomo metálico, mediante la


harina o cualquier otro reductor, proporciona el plomo
metálico fundido que actúa como colector del oro y la plata
contenidos en la muestra.

El resto de litargirio actúa parcialmente como oxidante de


las impurezas metálicas formando plumbatos con los óxidos
correspondientes o también pasa a formar parte de la
escoria como silicatos de plomo.
Ensayos al fuego
Carbonato de sodio anhidro (Na2CO3)

Poderoso fundente básico, funde a 814°C, forma silicatos y


aluminatos alcalinos al reaccionar en la mezcla fundida.

Puede considerarse como un agente oxidante y desulfurante.


Se combina con la sílice de los minerales formando silicatos
de sodio y desprendimiento de dióxido de carbono (CO2)
de acuerdo a las siguientes reacciones:

Na2CO3 + SiO2 = Na2SiO3 + CO2


Na2CO3 + Na2SiO3 = Na2SiO4 + CO2
Ensayo al fuego
Carbonato de sodio anhidro (Na2CO3)

La razón por la que puede ser considerado como un


reactivo de oxidación y de desulfuración es porque en
presencia de aire y litargirio se forman algunos sulfatos:

FeS2 + 7PbO + 2Na2CO3 = FeO + 7Pb + 2Na2SO4 + CO2


Ensayo al fuego

Muestra de mineral fundida en un Crisol.


Ensayo al fuego
Sílice (SiO2)

Fundente fuertemente ácido funde a 1775°C y al reaccionar


con los óxidos metálicos durante el proceso de fusión para a
formar silicatos.

Se agrega a la mezcla fundente para suplir la falta de sílice del


mineral y obtener una fusión más fluida. También se le utiliza
para proteger al crisol del ataque por el PbO y el bórax.
Cuando está presente una cantidad adecuada de litargirio,
reaccionan y funden a 726°C, temperatura alcanzable
fácilmente en el horno de fusión.
Ensayo al fuego

Horno para ensayos al fuego.


Ensayo al fuego
Sílice (SiO2)

Principalmente actúa como escorificador del hierro.

SiO2 + FeO = FeSiO3

Además reacciona con los otros fundentes básicos tales


como Na2CO3, PbO, entre otros.

SiO2 + PbO = PbSiO3


SiO2 + NaCO3 = Na2SiO3 + CO2
Ensayo al fuego
Bórax (Na2B4O7)

Fundente fuertemente ácido capaz de disolver


prácticamente a todos los óxidos metálicos como por
ejemplo: FeO, Al2O3, entre otros. También reduce la
temperatura de fusión de las escorias.

Un exceso de bórax sin embargo, es perjudicial para la


fusión, impidiendo la formación de una escoria homogénea y
separación subsecuente del régulo de plomo. El bórax se
empieza a descomponer a los 500°C y funde a los 741°C.
Ensayo al fuego
Bórax (Na2B4O7)

Se explica el poder de disolución si se observa la fórmula del


bórax, constituida por dos moléculas de metaborato y una
anhídrido bórico.

Na2B 4O7 = 2NaBO2 + B2O3


Ensayo al fuego
Bórax (Na2B4O7)

Durante la fusión, la disolución de los óxidos metálicos por el


bórax, progresa a través de dos etapas:

1. El bórax funde para formar una masa vítrea transparente


incolora, que consiste en una mezcla de metaborato y
anhídrido bórico.
Na2B 4O7 + Calor = Na2B2O4 + B2O3

2. El anhídrido bórico reacciona con el óxido metálico para


formar el borato del metal.
ZnO + B2O3 = ZnB2O4
Ensayo al fuego
Agentes reductores

Proporciona la cantidad de carbón necesaria para reducir el


litargirio a la cantidad de plomo metálico necesaria. Otros
reductores azufre, almidón, entre otros.

La harina cuyo componente es el almidón (C6H10O5)n es un


fundente reductor teniendo la capacidad de reducir
alrededor de 12g de plomo metálico por cada 1g de harina
reaccionando con litargirio.

C6H10O5 + 12PbO = 12Pb + 6CO2 + 5H2O


Ensayo al fuego
Agentes reductores

En general cualquiera que sea la fuente de carbono, reduce el


litargirio a plomo metálico, con la evolución de monóxido de
carbono.

- A alta temperatura
PbO + C = Pb + CO

- A baja temperatura
2PbO + C = 2Pb + CO2
Ensayo al fuego
Nitrato de potasio

El nitrato de potasio, comúnmente llamado nitro, funde a


339°C y se descompone a 400°C proporcionando una
fuente de oxígeno para oxidar los sulfuros provenientes de
minerales sulfurados altamente reducidos.

Su poder oxidante lo capacita para oxidar alrededor de 5.5g


de plomo metálico a PbO por cada gramo de nitro
adicionado. En presencia de sílice, se mejora su efecto
oxidante. Se usa para neutralizar el efecto de un exceso de
sustancias reductoras en la muestra.
Ensayo al fuego
Nitrato de potasio

El agregado de nitro a muestras con elevado contenido de


sulfuros o arseniuros produce oxidación a sulfatos o
arseniatos y evitaría la calcinación de ella.

2KNO3 = 2KNO2 + O2

4KNO3 + SiO2 = K2O + SiO3 +2N2

También es usado para convertir sulfuros metálicos a óxidos.


4FeS2 + 10KNO3 = 4FeO + 5K2SO4 + 3SO2 + 5N2
Ensayo al fuego
Fluoruro de calcio (CaF2)

El fluoruro de calcio, como el bórax, aumente la fluidez de la


escoria. Es particularmente útil para descomponer fostatos y
silicatos refractarios de aluminio.

Este reactivo puede ser utilizado como un sustituto parcial


del bórax, con la ventaja adicional de facilitar la separación
del régulo de plomo desde la escoria.
Índice
 Extracción: Concepto y fines
 Función completa de la carga, fundidos o
soluciones pirometalúrgicas
 Extracción por fusión: Bases generales de la
metalurgia de los sulfuros.
 Fusión por mata: Matas, composición y
propiedades.
 Sulfuros complejos o polimetálicos
 Escorias: Fundamentos
 Ensayo al fuego: Generalidades y mezcla fundente
 Determinación de oro por ensayos al
fuego.
Determinación de oro por ensayos al
fuego
Fundamentos de la metodología

El clásico método de fusión en crisol es el procedimiento


más exitoso para la concentración y colección de los
metales nobles. Una de las principales razones para el
continuo uso de esta técnica es la cantidad relativamente
grande de muestra que se utiliza en su ejecución
(generalmente entre 30 y 50g), desde la cual se concentran
cantidades trazas de metales preciosos.
Determinación de oro por ensayos al
fuego
Fundamentos de la metodología

La mayoría de las técnicas instrumentales sólo permiten la


utilización de pequeñas cantidades de muestra lo que resulta
inadecuada. Otra razón es que la técnica de ensayo a fuego
es relativamente confiable y libre de interferencias.

La muestra molida finamente que contiene oro y/o plata


entre otros elementos químicos, es sometida a fusión en un
crisol, con una carga fundente o flujo que contiene litargirio,
bajo condiciones reductoras, lo cual promueve la separación
de los metales preciosos desde la ganga, con una colección
simultánea de éstos, como una aleación de plomo.
Determinación de oro por ensayos al
fuego
Fundamentos de la metodología
En esta fusión se producen dos fases, una escoria líquida y
una fase metálica líquida de tamaño controlado.

La alta solubilidad de los metales nobles en plomo fundido,


unida a la gran diferencia de densidad, peso específico e
inmiscibilidad con la escoria, permite su separación de ella
en forma de plomo como un régulo.

El litargirio es reducido químicamente por un reductor,


como la harina a diminutos glóbulos los cuales caen como
llovizna a través de la masa fundida, y en su recorrido
colectan las partículas de oro y plata y permanecen en el
fondo del crisol.
Determinación de oro por ensayos al
fuego
Fundamentos de la metodología

El color de la escoria solidificada indica qué constituyentes


tiene el material fundido, color verde a casi negro, proviene
del hierro o cobre; amarillo-plomo o gris, magnesio y/o zinc;
rojo cobré; púrpura-manganeso; cobalto-azul.

Posteriormente, por fusión oxidante, se elimina el plomo


como litargirio, mediante absorción selectiva en una copela.
Los metales preciosos aislados forman un botón en la
superficie y están disponibles para ser medidos
normalmente por gravimetría o mediante Espectroscopia de
Absorción Atómica.
Determinación de oro por ensayos al
fuego
Fundamentos de la metodología

El proceso de copelación tiene por objeto la oxidación del


plomo y de las otras impurezas metálicas existentes, que
mezcladas con mayor o menor cantidad de PbO, el 98.5% de
PbO es absorbido; el resto se volatiliza: queda como residuo
un botoncito brillante, formado por metales oxidables, como
lo son el oro, la plata y el platino.
Determinación de oro por ensayos al
fuego

Proceso de copelación.
Determinación de oro por ensayos al
fuego
Fundamentos de la metodología
Para obtener resultados exactos hay que tener en cuenta lo
siguiente:

- Al copelar la aleación con el plomo siempre se pierde algo de


metal noble, tanto más cuanto más plomo se emplea y cuanto
más alta sea la temperatura a que se calienta.

- Además la copela absorbe siempre pequeñas cantidades de


metal noble, tanto más grande cuanto menor es la cantidad de
plomo empleado. Esta última pérdida es sin embargo, mucho
menor que la originada por un exceso de plomo, por lo tanto,
en toda copelación de oro evitar un exceso innecesario de
plomo.
Determinación de oro por ensayos al
fuego
Fundamentos de la metodología

Una buena copela absorbe una cantidad de plomo igual a su


peso, pero para una mayor seguridad se toma una copela
algo más pesada que la cantidad de plomo a absorber.

Copela lunge n°4 pesa 56g, n°5 pesa 63g, n°7 pesa 75g y la
n°10 pesa 108g. Se recomienda copelar régulos con un
máximo de 85% respecto al peso de la copela.
Determinación de oro por ensayos al
fuego
Fundamentos de la metodología

Las impurezas metálicas que acompañan al botón de


plomo auro-argentífero puede ser oxidadas directamente
por el oxígeno del aire, para cuyo objeto, al iniciarse la
copelación, se entreabre un poco la puerta del horno, o
bien son oxidadas por intermedio del PbO como puede
verse en la siguiente ecuación:

4As + 3O2 = 2As2O3 (en el primer caso)


Cu + PbO = CuO + Pb (en el segundo caso)
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Algunos impurezas como el Cu, Fe, Cd, entre otros, son


eliminados totalmente por absorción en la copela, siempre
que se encuentren en cantidades que no impiden la
realización del proceso 2de copelación. En cambio otras,
como el Bi, As, Zn, entre otros, se eliminan en parte por
absorción en la copela y en parte por volatilización al estado
de óxido.

Según sean las impurezas metálicas varían algunas


propiedades físicas del botón de plomo auro-argentífero, que
pueden ser reconocidas de inmediato, como ser: dureza,
maleabilidad, entre otras.
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Al cubicar el botón de plomo a fin de eliminar la escoria


adherida, se puede observar:

a) Botón quebradizo: indica que contiene zinc, arsénico,


azufre, PbO, o bien que contienen más de 30% de oro plata.

b) Botón duro: indica que contiene cobre, en cantidad


apreciable, hierro, etc.
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El botón auro-argentífero para determinación gravimétrica,


se separa de la copela con un alicate, y sobre el yunque se le
da unos golpecitos a fin de laminarlo y ofrecer así una mayor
superficie para el ataque con HNO3.

Se vacía este botón laminado lo mejor posible a un crisolito


de porcelana de 20 ml de capacidad. Se carga HNO3 diluido
más o menos 10 a 15 ml y se calienta en plancha de ataque a
80°C, se disuelve la plata. La reacción que ocurre es:

(Au + Ag) + 2HNO3 = AgNO3 + Au + H2O + NO2


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Cuando haya terminado el desprendimiento de burbujas, se


agregan unas gotas de HNO3 concentrado por alrededor de
unas 5 minutos para asegurarnos de la completa eliminación
de la plata en forma de nitrato de plata.

Se lava por decantación 2 a 3 veces con agua destilada, luego


unas gotas de amoniaco, finalmente con 4 a 5 veces con
agua destilada, se seca lentamente en la misma plancha de
ataque y enseguida se calcina fuertemente a 600 – 700°C
por 5 minutos, se enfría y pesa en balanza microanalítica.
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Si durante la partición no se observa reacción química o


desprendimiento de burbujas significa que la aleación de la
que está formando el botón tiene una relación Ag:Au menor
que 3:1, la que la hace inatacable al ácido utilizado en la
partición. En tal caso se procede a “incuartar” el botón de
Ag-Au.
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La incuartación tiene por objeto aumentar la cantidad


de plata existente en la aleación para que llegue a estar
por lo menos en la relación 3:1 respecto al oro. Para
ello se deposita el botón inatacable sobre un trozo de
plomo laminado de 1.5 por lado y se agrega una
cantidad de plata equivalente a 3 veces el peso del
botón mismo y aproximadamente 10g de plomo para
análisis.
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Se plega cuidadosamente el plomo laminado con su


contenido al interior y se lleva a una copela procediéndose a
su copelación. El botón resultante podrá ser tratado para su
partición sin problema.

Para evitar la incuartación, sobre todo cuando se trata de


análisis de gran número de muestras en los cuales la
cantidad de plata contenida es insuficiente para formar la
aleación con oro en la relación adecuada (mínimo 3:1) se
agrega plata a la carga del crisol.
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Esto es válido sólo para aquellas muestras en las cuales no


se va a determinar plata en la misma fusión. La forma de
efectuar esta adición a la carga fundente es añadiendo Ag
como solución de AgNO3.

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