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REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

UNIVERSIDAD RAFAEL URDANETA


FACULTAD DE INGENIERIA
ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA

E R V A D O S
C H O S RE S
D
ANALISIS DE E R E
MEZCLAS LIXIVIANTES EN LA SEPARACION DE METALES
DE CENIZAS VOLANTES

TRABAJO ESPECIAL DE GRADO


(Para optar por el título de Ingeniero Químico)

REALIZADO POR:
Br. GONZALEZ ROSAL, MICHAEL JAICK
C.I: 20.069.712
Br. SHORTT DE PANFILIS, REBECCA
C.I: 18.201.673
TUTOR ACADEMICO:
MSC. CEZAR GARCIA
C.I:3.461.962
TUTOR INDUSTRIAL:
MSC.JOSÉ AMOROSO
C.I:4.177.051

MARACAIBO, NOVIEMBRE 2012


ANALISIS DE MEZCLAS LIXIVIANTES EN LA SEPARACION DE METALES
DE CENIZAS VOLANTES

S
González MichaelShortt Rebecca

R E S E R V ADO
S
DERECHO
CI: 20.069.712CI: 18.201.673
Calle 77, Av. 2Av. 2 Plaza Campos
Teléfono: 0414-062-66.17Teléfono: 0412-6644953
michael1197@hotmail.comrebecca.shortt@gmail.com

_____________________

Tutor Académico

2
Dedicatoria.

A mis padres por confiar y creer en mí en todo momento.

A dios por darme la sabiduría para pensar con paciencia

A mi noble compañera y amiga Rebecca Shortt por estar siempre


presente.

A mis hermanos por ayudarme a ser paciente.

A mi director de escuela profesor y amigo el Ing. Nelson Molero por


tenderme la mano cuando más lo necesite.

E R V ADO S
.
S R E S
DERECHO

Michael J. Gonzalez R

3
Dedicatoria.

A mis padres por su paciencia


Al futuro y éxito profesional de mi compañero de tesis Michael González

Y al mio.

E R V ADO S
S R E S
DERECHO

Rebecca Shortt D.

4
Agradecimiento

A nuestros padres, por su paciencia y apoyarnos en las decisiones que


tomamos, gracias por confiar en nosotros.

Al Prof. Nelson Molero, por colaborar siempre que lo necesitamos, fue


un placer para nosotros contar usted.

Al equipo de investigación dirigido por el Msc. César García y el Ing.


José Amoroso, gracias por confiar en nosotros al ofrecernos esta investigación.

Al Ingeniero Juan Hernández, por brindarnos su ayuda, colaboración y


su amistad durante el último año.

E R V ADO S
E S
Al equipo de trabajo del Centro de Investigación del Agua, por su
S R
DERECHO
colaboración en diversos análisis, muchas gracias, en especial al Sr José
Delgado.

En general a todas las personas que formaron parte directa e


indirectamente de este trabajo, muchas gracias.

5
GONZALEZ ROSAL, Michael Jaick; SHORTT DE PANFILIS, Rebecca,
“ANALISIS DE MEZCLAS LIXIVIANTES EN LA SEPARACION DE METALES
DE CENIZAS VOLANTES” Trabajo Especial de Grado para optar al título de
Ingeniero Químico. Universidad Rafael Urdaneta. Facultad de Ingeniería.
Escuela de Química, Maracaibo, Venezuela, 2012.

Resumen

Para tener una buena calidad de vida el ser humano actualmente necesita de
un alto consumo de energía eléctrica, la cual es generada en cierto porcentaje
por plantas termoeléctricas. La planta Termoeléctrica Ramón Laguna de
CORPOELEC, ubicada en Maracaibo, genera un residuo conocido como

S
ceniza volante, cuando emplea “fuel oil” #6 como combustible. En este trabajo

E S E R V ADO
de investigación se evaluó la recuperación de los metales vanadio y níquel a
R
S
DERECHO
partir de las cenizas volantes del aceite combustible. Las operaciones de
extracción, estuvieron comprendidas por ensayos de lixiviación por carga,
variando los siguientes parámetros: tiempo de contacto (15, 30, 60 y 90 min),
granulometría de las cenizas (muestra original, -40+90 y -90+160 mesh) y pH
de la solución lixiviante. Se realizó la cuantificación del contenido inicial de
metales en las cenizas y el contenido final de metales en las muestras
lixiviadas por espectrofotometría de absorción atómica. Para la óptima
recuperación de Níquel las condiciones operacionales de la lixiviación por
carga fueron: pH de 0.95, granulometría Original y 30 minutos de contacto,
obteniéndose una cantidad máxima extraída de 515,20 mg/L. Para la óptima
recuperación de Vanadio las condiciones operacionales de la lixiviación por
carga fueron: pH de 0.98, granulometría -90 +160 mesh y 30 minutos de
contacto, obteniéndose una cantidad máxima extraída de 982 mg/L. El mejor
medio para la recuperación de ambos metales fue el ácido. En general, a
mayores tiempos de contacto mayor recuperación de metales. Las mejores
extracciones se observaron, frecuentemente a la granulometría original.
Palabras clave: lixiviación, cenizas volantes, recuperación de vanadio y níquel.
michael1197@hotmail.com, rebecca.shortt@gmail.com

6
GONZALEZ ROSAL, Michael Jaick; SHORTT DE PANFILIS, Rebecca,
“EVALUATION OF THE RECUPERATION OF VANADIUM AND NICKEL BY
ACIDIC LIXIVIATION OF FUEL OIL FLY ASH” Bachelor Thesis submitted to
take the degree as Chemical Engineer. Rafael Urdaneta University. Engineering
Faculty. School of Chemistry. Maracaibo, Venezuela, 2010

Abstract

The human being needs high amounts of electricity in order to have a good
quality of life. This electric energy is mostly generated by thermoelectric plants.

S
The Ramon Laguna thermoelectric plant, is located in Maracaibo, generates a

E S E R V A D O
E R E C H O S Rwork,
residue known as ”Fly Ash” when the power plant uses Fuel Oil #6 as fuel to
D
generate electricity. In this investigative it was evaluated the recuperation
of the metals, Vanadium and Nickel from the fly ashes generated from the Fuel
Oil .The process of retrieving the metals was performed through essays of acid
and base lixiviation per charge, modifying the following parameters: contact
time (15, 30, 60, and 90 min), Granulometry of the ashes (original sample, -40
+90 and -90 +160 mesh), Lixiviate solution (H2S04 and NaOH) and solution
concentration (98%), the quantification of the initial content of the metals in the
ashes was performed, and also the final content of metals, of the lixiviated
samples, was established by spectrophotometric of atomic absorption with an
acetylene and nitrate oxide flame. To achieve the optimum recuperation of
vanadium, the operational conditions of the acid lixiviation were: Sulfuric acid at
98 %, granulometry of -90 +160 mesh and 30 minutes of contact, obtaining a
maximum amount of 982 mg/l. The best medium for the recuperation of the
metals was the acid. In general, as the exposure times were greater, the
recuperation of metals was greater. The best extractions were observed
frequently against the original granulometry. The dominant phase in the essays
of the lixiviation for the charge was the solid one.
Key words: acid lixiviation, fly ash, vanadium and nickel recuperation

michael1197@hotmail.com,rebecca.shortt@gmail.com

7
Indice General

Capítulo I ............................................................................................................... 17
1.1.- Planteamiento del Problema ...................................................................... 17
1.2.- Hipótesis ............................................................................................... 18
1.3.- Objetivos ............................................................................................... 19
1.3.1.- Objetivo General ................................................................................ 19
1.3.2.- Objetivos Específicos ........................................................................ 19
1.4.- Justificación .......................................................................................... 19

E R V A D O S
S
1.5.- Delimitación .......................................................................................... 20

R E C H O S RE
1.5.1.-
D E
Delimitación Espacial ......................................................................... 20
1.5.2.- Delimitación Temporal ....................................................................... 20
Capítulo II .............................................................................................................. 21
2.1.- Antecedentes de la investigación.......................................................... 21
2.2.- Fundamentos Teóricos ......................................................................... 25
2.2.1.- Aceite combustible .................................................................................. 25
2.2.2.- Aceite combustible Bunker C ó Fuel Oil #6 ............................................. 26
2.2.3..- Cenizas volantes.................................................................................... 27
2.2.4.- Lixiviacion ............................................................................................... 27
2.2.4.1-Mecanismo de la lixiviación.................................................................... 28
2.2.4.2- Proceso y condiciones de operación para la lixiviación ........................ 29
2.2.5.- Análisis de los procesos de lixiviación .................................................... 30
2.2.6.- Generalidades del Vanadio ..................................................................... 32
2.2.7.-Generalidades del Níquel ........................................................................ 34
2.3.- Sistema de variables.................................................................................. 35
Capítulo III ............................................................................................................. 36
3.1.- Tipo de la Investigación ............................................................................. 36
3.2.- Diseño de la Investigación ......................................................................... 36
3.3.- Técnicas de Recolección de Datos ............................................................ 37
3.3.1.- Instrumento de Recolección de Datos .................................................... 38
3.4.- Fases de la Investigación .......................................................................... 38

8
3.4.1.- Fase I: Estudiar la recuperación de los metales mayoritarios V, Ni,
presentes en las cenizas volantes derivado de la combustión del Fuel Oil
residual por medio de mezclas lixiviantes en ensayos por carga ....................... 38
3.4.2.- Fase II: Determinarel efecto de las variables operacionales como
tiempo de contacto, granulometria de la ceniza, densidad de la mezcla y Ph
en la mezcla lixiviante ........................................................................................ 39
Capítulo IV............................................................................................................. 41
4.1.- Resultados ................................................................................................. 41
4.2.- Análisis de Resultados............................................................................... 71
4.2.1.- Efecto de la granulometría ...................................................................... 71

O S
4.2.2.- Efecto del tiempo de contacto ................................................................. 72

S E R V A D
C H O S RE
4.2.3.- Efecto de la variacion del ph ................................................................... 72
E R E
D......................................................................................................... 74
Conclusiones
Recomendaciones................................................................................................. 75
Bibliografía ............................................................................................................ 76

9
Índice de Tablas

Tabla 1. Propiedades y Características del aceite combustible ............................ 26


Tabla 2. Tabla para recolección de data experimental .......................................... 38
Tabla 3. Datos de concentración de vanadio vs pH de la solución lixiviante para
una granulometría original y un tiempo de 15 min................................................. 41
Tabla 4. Datos de concentración de vanadio vs pH de la solución lixiviante para
una granulometría original y un tiempo de 30 min................................................. 42
Tabla 5. Datos de concentración de vanadio vs Ph de la solución lixiviante para
una granulometría original y un tiempo de 60 min................................................. 43
Tabla 6. Datos de concentración de vanadio vs Ph de la solución lixiviante para

E R V A D O S
C H O SvanadioS
RE vs Ph de la solución lixiviante para
una granulometría original y un tiempo de 90 min................................................. 44

D E
Tabla 7. Datos de R E
concentración de
una granulometría original y un tiempo de 120 .. .................................................. 45
Tabla 8. Datos de concentración de Níquel vs Ph de la solución lixiviante para
una granulometría original y un tiempo de 15 min................................................. 46
Tabla 9. Datos de concentración de Níquel vs Ph de la solución lixiviante para
una granulometría original y un tiempo de 30 min................................................. 47
Tabla 10. Datos de concentración de Níquel vs Ph de la solución lixiviante para
una granulometría original y un tiempo de 60 min................................................. 48
Tabla 11. Datos de concentración de Níquel vs Ph de la solución lixiviante para
una granulometría original y un tiempo de 90 min................................................. 49
Tabla 12. Datos de concentración de Níquel vs Ph de la solución lixiviante para
una granulometría original y un tiempo de 120 min............................................... 50
Tabla 13. Datos de concentración de Vanadio vs pH de la solución lixiviante
para una granulometría -40 +90 y un tiempo de 15 min .. ..................................... 51
Tabla 14. Datos de concentración de Vanadio vs pH de la solución lixiviante
para una granulometría -40 +90 y un tiempo de 15 min .. ..................................... 52
Tabla 15. Datos de concentración de Vanadio vs pH de la solución lixiviante
para una granulometría -40 +90 y un tiempo de 15 min y un tiempo de 30min ... 53

10
Tabla 16. Datos de concentración de Vanadio vs pH de la solución lixiviante
para una granulometría -40 +90 y un tiempo de 90 min .. ..................................... 54
Tabla 17. Datos de concentración de Vanadio vs pH de la solución lixiviante
para una granulometría -40 +90 y un tiempo de 120 min .. ................................... 55
Tabla 18. Datos de concentración de Níquel vs pH de la solución lixiviante para
una granulometría -40 +90 y un tiempo de 15 min .. ............................................. 56
Tabla 19. de concentración de Níquel vs pH de la solución lixiviante para una
granulometría -40 +90 y un tiempo de 30 min%.. .................................................. 57
Tabla 20. Datos de concentración de Níquel vs pH de la solución lixiviante para
una granulometría -40 +90 y un tiempo de 60 min .. ............................................. 58

O S
Tabla 21. Datos de concentración de Níquel vs pH de la solución lixiviante para

S E R V A D
C H O S RE
una granulometría -40 +90 y un tiempo de 90 min .. ............................................. 59
E R E
D de concentración de Níquel vs pH de la solución lixiviante para
Tabla 22. Datos
una granulometría -40 +90 y un tiempo de 120 min .. ........................................... 60
Tabla 23. Datos de concentración de Vanadio vs pH de la solución lixiviante
para una granulometría -90 +160 y un tiempo de 15 min .. ................................... 61
Tabla 24. Datos de concentración de Vanadio vs pH de la solución lixiviante
para una granulometría -90 +160 y un tiempo de 30 min .. ................................... 62
Tabla 25. Datos de concentración de Vanadio vs pH de la solución lixiviante
para una granulometría -90 +160 y un tiempo de 60 min.. .................................... 63
Tabla 26. Datos de concentración de Vanadio vs pH de la solución lixiviante
para una granulometría -90 +160 y un tiempo de 90 min .. ................................... 64
Tabla 27. Datos Datos de concentración de Vanadio vs pH de la solución
lixiviante para una granulometría -90 +160 y un tiempo de 120 min.. ................... 65
Tabla 28. Datos de concentración de Níquel vs pH de la solución lixiviante para
una granulometría -90 +160 y un tiempo de 15 min .. ........................................... 66
Tabla 29. Datos de concentración de Níquel vs pH de la solución lixiviante para
una granulometría -90 +160 y un tiempo de 30 min .. ........................................... 67

11
Tabla 30. Datos de concentración de Níquel vs pH de la solución lixiviante para
una granulometría -90 +160 y un tiempo de 60 min.. ............................................ 68
Tabla 31. Datos de concentración de Níquel vs pH de la solución lixiviante para
una granulometría -90 +160 y un tiempo de 90 min.. ............................................ 69
Tabla 32. Datos de concentración de Níquel vs pH de la solución lixiviante para
una granulometría -90 +160 y un tiempo de 120 min.. .......................................... 70

E R V ADO S
S R E S
DERECHO

12
Indice de figuras

Figura 1.Lixiviación de vanadio vs pH de la solución para una granulometría


original y tiempo de contacto de 15min ................................................................ 41
Figura 2. Lixiviación de vanadio vs pH de la solución para una granulometría
original y tiempo de contacto de 30min ................................................................ 42
Figura 3. Lixiviación de vanadio vs pH de la solución para una granulometría
original y tiempo de contacto de 60min ................................................................ 43
Figura 4. Lixiviación de vanadio vs pH de la solución para una granulometría
original y tiempo de contacto de 90min ................................................................ 44

R V A D O
Figura 5. Lixiviación de vanadio vs pH de la solución para una granulometría
E S
C H O E S
S R..............................................................
D E R E
original y tiempo de contacto de 120min 45
Figura 6. Lixiviación de níquel vs pH de la solución, para una granulometría
original y tiempo de contacto de 15min ................................................................. 46
Figura 7. Lixiviación de níquel vs pH de la solución, para una granulometría
original y tiempo de contacto de 30min ................................................................ 47
Figura 8. Lixiviación de níquel vs pH de la solución, para una granulometría
original y tiempo de contacto de 60min ................................................................ 48
Figura 9. Lixiviación de níquel vs pH de la solución, para una granulometría
original y tiempo de contacto de 90min ................................................................ 49
Figura 10. Lixiviación de níquel vs pH de la solución, para una granulometría
original y tiempo de contacto de 120min .............................................................. 50
Figura 11. Lixiviación de vanadio vs pH de la solución, para una granulometría -
40 +90 y tiempo de contacto de 15 min ............................................................... 51
Figura 12. Lixiviación de vanadio vs pH de la solución, para una granulometría -
40 +90 y tiempo de contacto de 30 min ............................................................... 52
Figura 13. Lixiviación de vanadio vs pH de la solución, para una granulometría -
40 +90 y tiempo de contacto de 60 min ............................................................... 53
Figura 14. Lixiviación de vanadio vs pH de la solución, para una granulometría -
40 +90 y tiempo de contacto de 90 min ............................................................... 54

13
Figura 15. Lixiviación de vanadio vs pH de la solución, para una granulometría -
40 +90 y tiempo de contacto de 120 min ............................................................. 55
Figura 16.Lixiviacion de níquel vs pH de la solución, para una granulometría -40
+90 y un tiempo de contacto de 15min ................................................................. 56
Figura 17.Lixiviacion de níquel vs pH de la solución, para una granulometría -40
+90 y un tiempo de contacto de 30min.................................................................. 57
Figura 18.Lixiviacion de níquel vs pH de la solución, para una granulometría -40
+90 y un tiempo de contacto de 60min.................................................................. 58
Figura 19.Lixiviacion de níquel vs pH de la solución, para una granulometría -40

O S
+90 y un tiempo de contacto de 90min.................................................................. 59

S E R V A D
C H O S RE
Figura 20.Lixiviacion de níquel vs pH de la solución, para una granulometría -40
E R E
D de contacto de 120min................................................................ 60
+90 y un tiempo
Figura 21 .Lixiviacion de vanadio vs pH de la solución, para una granulometría
-90 +160 y un tiempo de contacto de 15min ........................................................ .61
Figura 22 .Lixiviacion de vanadio vs pH de la solución, para una granulometría
-90 +160 y un tiempo de contacto de 30min ......................................................... 62
Figura 23 .Lixiviacion de vanadio vs pH de la solución, para una granulometría
-90 +160 y un tiempo de contacto de 60min ......................................................... 63
Figura 24 .Lixiviacion de vanadio vs pH de la solución, para una granulometría
-90 +160 y un tiempo de contacto de 90min ........................................................ .64
Figura 25 .Lixiviacion de vanadio vs pH de la solución, para una granulometría
-90 +160 y un tiempo de contacto de 120min ....................................................... 65
Figura 26 .Lixiviacion de vanadio vs pH de la solución, para una granulometria
-90 +160 y un tiempo de contact de 15min .......................................................... 66
Figura 27 .Lixiviacion de vanadio vs pH de la solución, para una granulometria
-90 +160 y un tiempo de contact de 30min .......................................................... .67

14
Figura 28 .Lixiviacion de vanadio vs pH de la solución, para una granulometria
-90 +160 y un tiempo de contact de 60min ........................................................... 68
Figura 29 .Lixiviacion de vanadio vs pH de la solución, para una granulometria
-90 +160 y un tiempo de contacto de 90min ........................................................ 69
Figura 30 .Lixiviacion de vanadio vs pH de la solución, para una granulometria
-90 +160 y un tiempo de contacto de 120min ...................................................... 70

E R V ADO S
S R E S
DERECHO

15
Índice de Anexos.
Anexo 1. Tipos de cenizas volantes ...................................................................... 78
Anexo 2. Acido sulfúrico 98% ................................................................................ 78
Anexo 3. Hidróxido de Sodio marca MERCK ........................................................ 79
Anexo 4. Pesado de la muestra en la Balanza Digital ........................................... 79
Anexo 5. Medidor de pH de laboratorio de Química de la Universidad Rafael
Urdaneta................................................................................................................ 80
Anexo 6. Filtrado de muestras lixiviantes .............................................................. 80
Anexo 7. Planchas de agitación del laboratorio de Química de la universidad
Rafael Urdaneta .................................................................................................... 81

R V A D O S
Anexo 8. Agitación y filtrado de muestras lixiviantes. ............................................ 81
E
Anexo 9. Muestras tituladasH
C O S RE S
D E R E y envasadas ............................................................. 82
Anexo 10. Mezclas lixiviantes diluidas ................................................................. 82
Anexo 11. Calibración de longitud de onda para lectura de Niquel ....................... 83
Anexo 12. Lámpara de espectrofotometrometro para la lectura de níquel ........... 83
Anexo 13. Patrones de níquel para calibración del espectrómetro de absorción
atómica .................................................................................................................. 84
Anexo 14. Equipo de espectrofotometría por absorción atómica

.............................................................................................................................. 84
Anexo 15. Llama de oxido nitroso para lectura de vanadio .................................. 85
Anexo 16. Llama de acetileno para lectura de niquel ........................................... 85
Anexo 17. Laboratorio de química de la Universidad Rafael Urdaneta ................ 86
Anexo 18. Soluciones preparadas a distintos pH. ................................................. 86

16
Capítulo I.

1.1.- Planteamiento del problema.

La mayor parte de la energía eléctrica empleada actualmente en el


mundo proviene del manejo de los combustibles fósiles, estos son petróleo,
carbón mineral y gas natural. Para países productores de petróleo, como
Venezuela, se facilita la instalación de centrales termoeléctricas que utilicen
dichos combustibles.

E R V A D O S
Las plantas termoeléctricas de CORPOELEC ubicadas en Maracaibo,

C H O SR E S
E R E
Edo. Zulia alcanzan una producción promediode 450 – 470 Kw/h de energía
Dlo cual emplean el uso de turbinas de vapor, generado por
eléctrica,para
calderas que utilizan fuel oil #6 o (Bunker C) como combustible y/o gas natural .
La generación de energía eléctrica mediante fuel oilproduce un residuo solido
denomina ceniza volante “OílFlyAsh”, en zonas cercanas a la planta puede
observarse una gran acumulación de dicho residuo.

Las cenizas volantes (FlyAsh), son difíciles de manejar y transportar


debido a su pequeño tamaño de partícula, a su baja densidad, y a la posibilidad
de que pueda producirse una combustión espontánea. En Venezuela estas
cenizas volantes son consideradas desecho peligroso (Gaceta, 1998) debido a
su potencial de lixiviación y precolación (INZIT-CICASI, 1994) y existen normas
reguladoras de la calidad del aire y control de la contaminación atmosférica que
impidan el escape de las cenizas a la atmósfera (Gaceta, 1995).

En las industrias termoeléctricas y petroquímicas actualmente este sub-


producto de la combustión del “fuel oil” no tiene ninguna utilidad inmediata,
principalmente por la consideración anterior como desecho sólido peligroso, por
lo que se tiene como objetivo estudiar y analizar la posible recuperación de
metales realizando un proceso de lixiviación, comparando la variación de pH y
posible variación de la densidad de mezclas solido-lixiviante.

17
Este proceso consiste en el lavado de una sustancia pulverizada con el
objetivo de extraer de manera selectiva aquellos componentes mayoritarios o
minoritarios que resulten más solubles este desecho al igual que el fuel oíl #6
o Bunker C posee gran contenido de metales pesados, principalmente hierro,
vanadio, plata y níquel, metales que son altamente comerciales en las
industrias de manufactura de joyería, medicinas, acero, orfebrería, armas
blancas y monedas, entre otros, por lo que es rentable analizar la separación
de estos metales mediante un proceso de extracción para su recuperación y
posterior uso.

O S
La aplicación práctica de este método de extracción de metales, podría

S E R V A D
C H O S RE
tener como beneficio la reducción del carácter contaminante de las cenizas
E R E
volantes ya D
que este es conocido como un desecho peligroso, afectando la
calidad del aire y control de la contaminación atmosférica , debido a que el
excesivo contacto directo de emisiones de dichos metales y sus compuestos,
suponen un peligro para la salud del ser humano ya que estas son altamente
cancerígenas según la OSHA (Administración de Seguridad y Salud) y la
ATSDR (Agencia para Sustancias Toxicas y el Registro de Enfermedades).

De igual forma, se debe tomar en cuenta que con la extracción de


metales se aumenta la utilidad de la ceniza volante, por ejemplo, como un buen
agente adsorbente o como combustible. Esto le daría a este desecho un uso
importante y así se eliminaría el problema de este contaminante.

1.2.- Hipótesis
Será eficaz la utlización de mezclas lixiviantes para extraer metales del
“Oíl FlyAsh”?
Como afectan las variables operacionales la recuperación de metales
presentes en el “OilFlyAsh”

18
1.3.- Objetivos

1.3.1.- Objetivo general

Analizar mezclas lixiviantes en la separación de metales del OilFlyAsh .

1.3.2.- Objetivos específicos


• Estudiar la recuperación de los metales mayoritarios V, Ni, presentes en
las cenizas volantes derivado de la combustión del Fuel Oil residual por

O S
medio de mezclas lixiviantes en ensayos por carga.
S E R V A D
E R E C O S RE
• Determinar el efecto de las variables operacionales como tiempo de
H
D granulometría de la ceniza, densidad de la mezcla y pHen la
contacto,
mezcla lixiviante.

1.4.- Justificación

Las plantas termoeléctricas del Edo. Zulia que trabajan con Fuel Oil #6
no han desarrollado un proceso que aproveche o elimine los metales
contenidos en las cenizas volantes “OilFlyAsh”; sin embargo existe un
procedimiento de recuperación que permite la separación de metales de las
mismas. Se ha demostrado en investigaciones anteriores que el tratamiento de
las cenizas mediante lixiviación es eficiente en la recuperación de metales, ya
que se obtendría un beneficio económico para la planta que los recupere y
posteriormente su explotación por otras industrias de manufactura de los
mismos, estos 2 metales constituyen principalmente la producción de aceros, y
aparte cada uno tiene su propio uso o importancia en la vida cotidiana por
ejemplo el vanadio es un importante estabilizador y el níquel es uno de los
principales componentes de las baterías recargables.

19
Otro beneficio sería la utilización como agentes adsorbentes o
combustibles de las cenizas volantes tratadas mediante la lixiviación y
dejándolas libres de dichos metales.

A parte de obtener un beneficio económico y su posterior explotación, de


ser comercial la extracción de metales por medio de la lixiviación de las cenizas
volantes, permitiría reducir la cantidad de estos agentes contaminantes que
afectan directamente la salud del hombre y el incremento del calentamiento
global.

ADO S
1.5.- Delimitación

R E S E R V
1.5.1.-D ERECH
Delimitación
OS
espacial

Los ensayos necesarios en este trabajo de investigación se llevan a


cabo en el Laboratorio de Carbón de la Facultad de Ingeniería de la
Universidad del Estado Zulia, ubicada en la Avenida Universidad, Maracaibo,
Edo. Zulia. Y en los Laboratorios de la Universidad Rafael Uudaneta, ubicada
en la Avenida El Milagro, Maracaibo, Edo. Zulia.

1.5.2.- Delimitación temporal

El tiempo estimado para realizar la investigación correspondiente


comprende un lapso aproximado 1 año a partir de noviembre de 2011.

1.5.2.- Delimitación científica

En este trabajo de investigación se realizarán un conjunto de ensayos


mediante la variación y control del pH para analizar la lixiviación del OilFlyAsh y
posterior obtención de Níquel y Vanadio, bajo diversas condiciones de
operación.

20
Capítulo II.

2.1.- Antecedentes de la investigación.

- Sebastiani, E. (2002). Realizó el trabajo de investigación titulado: “Lixiviación


ácida de las cenizas volantes en lecho fluidizado”. Trabajo especial de grado.
La Universidad del Zulia. Facultad de Ingeniería. Escuela de Ingeniería
Química. Maracaibo Estado Zulia. En este trabajo se analizó la recuperación

E R V A D O S
E S
S Rprovenientes
del vanadio y níquel presente en las cenizas del fuel oil. Utilizó muestras
C H O
D E
correspondientes aR E
las cenizas volantes de la combustión del fuel
oil empleado en la planta termoeléctrica “Ramón Laguna” de CORPOELEC
situada en Maracaibo. El procedimiento que se utilizó fue de extracción
comprendiendo una lixiviación ácida mediante un proceso continuo en lecho
fluidizado con variación del tamaño de partícula, grado de concentración del
ácido y tiempo de contacto entre la solución ácida-cenizas; controló el caudal
de la solución lixiviante, la posición del flotador y la cantidad del cenizas
volantes, obteniendo la velocidad mínima de fluidización y el reciclo en el
proceso del lixiviante; todos sus ensayos se realizaron a temperatura ambiente
y presión de operación en la columna de 12,5 cm/H2O y la cuantificación del
contenido de metales presentes se realizó por espectrofotometría de absorción
atómica con llama. Para la óptima recuperación del vanadio, las condiciones
operacionales de lixiviación ácida mediante el proceso continuo de lecho
fluidizado encontradas fueron: ácido oxálico al 10%, muestra original, ½ - 1
horas de contacto y concentración máxima de 3200ppm con un factor de
enriquecimiento de 0,996. Ácido cítrico al 10%, muestra original, ½ - 1 horas de
contacto y concentración máxima de 3081ppm con un factor de
enriquecimiento de 0,971. Ácido tartárico al 10%, muestra original, ½ - 1 horas
de contacto y concentración máxima de 3025ppm con un factor de
enriquecimiento de 0,948. En el caso del níquel, las condiciones óptimas
encontradas fueron: ácido oxálico al 10%, muestra original, ½ - 1 horas de

21
contacto y concentración máxima de 270ppm con un factor de enriquecimiento
de 0,973. Ácido cítrico al 10%, muestra original, ½ - 1 horas de contacto y
concentración máxima de 255ppm con un factor de enriquecimiento de 0,915.
Ácido tartárico al 10%, muestra original, ½ - 1 horas de contacto y
concentración máxima de 248ppm con un factor de enriquecimiento de 0,897

Este trabajo sirve como antecesor del proyecto actual, ya que demostró
que el proceso de lixiviación ácida permitió la recuperación eficiente de vanadio
y níquel a partir de las cenizas volantes del aceite combustible o Bunker C.

- Fernández, M. Díaz, D. (2003). Realizaron el trabajo de investigación titulado:

S
“Análisis de los factores de enriquecimiento en la lixiviación básica de cenizas

S E R V A D O
H O RE
S Química.
volantes”. Trabajo especial de grado. La Universidad del Zulia. Facultad de
R E C
Ingeniería. D E
Escuela de Ingeniería Maracaibo, Edo. Zulia. En el
presente proyecto se propuso analizar los factores de enriquecimiento en la
lixiviación básica de vanadio, níquel, hierro, plomo, cobalto, calcio, manganeso
y aluminio en el flyash. La muestra seleccionada correspondiente al flyash
proveniente de la combustión del fuel oil utilizada en la planta termoeléctrica
“Ramón Laguna”. La metodología experimental se desarrolló en cuatro fases:
selección de la muestra, caracterización del flyash, ensayos de lixiviación y
análisis de muestras. Las variables que se estudiaron fueron: temperatura
(ambiente, 40 y 50°C), tiempo de agitación (10, 20, 30 min.,1 y 3 horas),
tamaño de partícula (muestra original, -40+90 mesh y -90+160 mesh), tipo de
lixiviante y grado de concentración de los agentes lixiviantes (0,1, 1, y 2M). La
cuantificación del contenido de metales presentes se realizó por
espectrofotometría de absorción atómica con llama. Para la óptima
recuperación de níquel, las condiciones operacionales de lixiviación básica por
carga fueron: cloruro de amonio 2M, temperatura de 30 °C, granulometría -
90+160 mesh, 180min. de contacto y una concentración máxima de 133ppm.
Carbonato de amonio 2M, temperatura ambiente, granulometría -40+90 mesh,
20min. de contacto y una concentración máxima de 14,5 ppm. Hidróxido de
sodio 2M, temperatura de 30 °C, muestra original, 6 0 min. de contacto y una
concentración máxima de 9ppm. Para la óptima recuperación del vanadio, las

22
condiciones operacionales de lixiviación básica por carga fueron: cloruro de
amonio 1M, temperatura de 30 °C, granulometría -90+ 160 mesh, 20min. de
contacto y una concentración máxima de 934,25ppm. Carbonato de amonio
2M, temperatura ambiente, granulometría -90+160 mesh, 180min. de contacto
y una concentración máxima de 1281,25ppm. Hidróxido de sodio 2M,
temperatura de 40 °C, granulometría -90+160 mesh, 1 80 min. de contacto y
una concentración máxima de 1057ppm. Por otro lado, se obtuvo la cinética de
lixiviación en función del tiempo de contacto y de la temperatura; y las
expresiones teóricas del factor de enriquecimiento en función de la cinética de
lixiviación.

E R V A D O S
S
El trabajo anteriormente citado, es de gran utilidad para la presente

E C H O E
S laRmetodología
D E R
investigación ya que permite adaptar aplicada para el cálculo de
la cinética de lixiviación y los factores de enriquecimiento. Asimismo otorgan
datos para la realización de las lecturas de los metales presentes en la solución
tomando en cuenta los intervalos de tiempo que hubo entre la lixiviación y el
análisis espectrofométrico.

- Montiel, M. López, S. (2004). Elaboraron el trabajo de investigación titulado:


“Efecto del lavado sobre la lixiviación ácida de cenizas volantes del aceite
combustible”. Trabajo especial de grado. La Universidad del Zulia. Facultad de
Ingeniería. Escuela de Ingeniería Química. Maracaibo, Edo. Zulia. En el
presente proyecto se estudió el efecto del lavado sobre la lixiviación ácida del
las cenizas volantes del aceite combustible. Caracterizando las muestras de
cenizas al inicio por análisis granulométrico y cuantificación de los metales
(vanadio y níquel). Se evaluó el efecto de la temperatura, granulometría,
concentración de la solución lixiviante (HNO3, HCl y H2SO4), y el tiempo de
agitación en la recuperación de vanadio y níquel en cenizas con y sin lavado
antes de la lixiviación ácida. El análisis de los resultados obtenidos determinó
que el lavado de las cenizas antes de la lixiviación ácida para la recuperación
de los metales pesados no es necesaria ya que fue menor que en recuperación
con las cenizas sin lavado. La mayor recuperación de vanadio (16035 mg/l) fue
utilizando el H2SO4 como solución lixiviante al 20% con una granulometría de

23
90mesh, a una temperatura de 50°C y con un tiempo d e contacto de 4 horas en
muestras sin lavado, y con un previo lavado (8440 mg/l) utilizando H2SO4 al
20% con un tamaño de partícula de 90 mesh, con un tiempo de contacto de 4
horas y temperatura ambiente; mientras que la mayor recuperación de níquel
(897 mg/l) fue utilizando el H2SO4 como solución lixiviante al 20% con una
granulometría de 90mesh, a una temperatura de 50°C y con un tiempo de
contacto de 4 horas en muestras sin lavado, y con un previo lavado (755 mg/l)
utilizando H2SO4 al 20% con un tamaño de partícula de 90 mesh, con un tiempo
de contacto de 4 horas y temperatura ambiente.

La investigación anterior otorga información importante acerca del uso

E R V A D O S
S
de lixiviantes ácidos como lo son el H2SO4, el HCl y el HNO3. Asimismo
concluyen que el efectoC
E H O SR E la lixiviación ácida de las cenizas
D E R del lavado sobre
volantes no es necesario para la recuperación de vanadio y níquel.

- Cubillán. Y, Salazar. J (2008). Elaboraron el trabajo de investigación titulado:


“Efecto de la naturaleza del lixiviante en la recuperación de metales de las
cenizas volantes del aceite combustible”. Trabajo especial de grado. La
Universidad del Zulia. Facultad de Ingeniería. Escuela de Ingeniería Química.
Maracaibo, Edo. Zulia. En este proyecto se analizó la recuperación de níquel y
vanadio presentes en las cenizas volantes del aceite combustible provenientes
del fuel oil empleado en la planta termoeléctrica “ramón Laguna” de ENELVEN
ubicada en Maracaibo. El procedimiento de extracción comprendió una
lixiviación ácida por carga, con variación de tamaño de partícula (muestra
original, -40+90 mesh y -90+160 mesh), temperaturas (ambiente, 40 y 50 °C),
solución lixiviante (H3PO4, HF y CH3COOH), concentración de la concentración
lixiviante (1, 5 y 10%), y tiempo de contacto (entre 0 y 2 horas). Se realizó la
cuantificación del contenido inicial de metales presentes por espectrofotometría
de absorción atómica con llama. Para la óptima recuperación de níquel, las
condiciones operacionales para la lixiviación ácida por carga fueron: Ácido
fosfórico al 10% p/p, tamaño de partícula -90+160 mesh, temperatura de 50 °C
y 2 horas de contacto; obteniéndose una máxima cantidad extraída de 133,76
mg/l y un factor de recuperación 0,7138. Para la óptima recuperación de

24
vanadio se concluye que las condiciones operacionales para la lixiviación ácida
por carga fueron: Ácido fosfórico al 5% p/p, tamaño de partícula -90+160 mesh,
temperatura de 50 °C y 2 horas de contacto; obtenié ndose una máxima
cantidad extraída de 1523,84 mg/l y un factor de recuperación 0,8757.

Este proyecto en particular es de gran ayuda para el presente, ya que


permite identificar a los ácidos inorgánicos como los que permiten extraer
mayor cantidad de metales. También se adopta la misma metodología para el
cálculo de los factores de enriquecimiento.

2.2.- Fundamentos teóricos

2.2.1- Aceite combustible


E R V A D O S
C H O SEsR E S
D
También E R E
llamado “fuel oil”. un producto líquido del petróleo que se
quema en un horno para producir calor, o se usa en un motor para generar
energía, excepto los aceites combustibles que tienen un punto de inflamación
inferior a 38°C o los aceites que se queman en quem adores de mecha de lana.
El aceite combustible puede ser una fracción de destilación del petróleo, un
residuo de las operaciones de refinería, un petróleo bruto o una mezcla de dos
o más de estos.

Es el producto más económico entre los combustibles derivados del


petróleo, el cual no se somete a ningún proceso de refinación (o en todo caso
la refinación es muy rudimentaria).

Es un aceite pesado; su densidad varía desde 0,9 (aceite combustible


liviano) a más de 1 (aceite combustible extra pesado).

Su viscosidad es elevada, dependiendo, principalmente de la cantidad


de asfalto que contiene, y en general, antes de utilizarlos y transvasarlos de un
tanque a otro, es preciso precalentarlo para disminuir su viscosidad.
(www.pdvsa.com)

2.2.2.- Aceite combustible Bunker C ó Fuel Oil #6

25
Se elabora a partir de los distintos residuales obtenidos en los procesos
de refinación, mezclados con fracciones provenientes de la destilación
atmosférica, destilación al vacío y componentes de craqueo catalítico. Se
conoce en el mercado marino con el nombre de Bunker C. Cumple los
requisitos de la norma venezolana COVENIN 787, designado como
combustible N° 6 de 424 cSt Tipo B. Se utiliza como combustible en motores de
gran tamaño y baja velocidad, como los encontrados en buques grandes y
plantas eléctricas, en quemadores industriales y calderas. Mezclado con Diesel
mediano se utiliza para preparar combustibles intermedios, de gran aceptación
en embarcaciones y barcos. (www.pdvsa.com)

E R V ADO S
S
2.2.2.1.- Características del combustible Bunker C
R E
CHOS del aceite combustible.
DEREy características
Tabla 1. Propiedades

Propiedades y características Valor

Viscosidad cinemática (CTS) 122 F 420,0000

Viscosidad cinemática (CTS) 210 F 33,5000

Punto de fluidez (°C) 0,0000

Punto de inflamación (F) 230,0000

Agua por centrifugación (%V) 0,7000

Sedimento por centrifugación (%V) 0,2000

Contenido de cenizas (%p/p) 0,1100

Contenido de Azufre (%p/p) 3,0200

Contenido de Vanadio (ppm en peso) 450,000

Carbón Canradson (%p/p) 11,2000

Gravedad específica (60/60 F) 0,99510

26
Contenido de asfalteno (%p/p) 13,3000

Contenido de sodio (ppm en peso) 60,0000

Valor calorífico bruto (BTU/lb) 18055,0000

Contenido de agua por destilación 0,70000

Fuente: ScientificJournal, (2003). Las unidades utilizadas para este tipo de


propiedad o característica son las estipuladas internacionalmente.

2.2.3.- Cenizas volantes

E R V A O S
Son los residuos orgánicos que permanecen después de que se quema
D
C H O S RE S
el combustible en condiciones especificadas y se compone en gran parte de
compuestos D E R E
de silicio, aluminio, hierro y calcio, y en cantidades pequeñas de
compuestos de magnesio, sodio, potasio y titanio. Los combustibles residuales
cuestan menos y tienen un contenido más elevado de calor por galón que los
destilados; sin embargo, por lo común tienen un contenido más alto de azufre y
otros ingredientes formadores de cenizas. En la zona de combustión y cerca de
ella, las cenizas fundidas pueden provocar corrosión y depósitos; en otras
zonas por debajo de 180°C (300 F) se condensan agua y compuestos de
azufre de los gases de combustión en soluciones ácidas corrosivas.

Durante la combustión, los materiales que forman cenizas, se convierten


en óxidos que interactúan para formar una gran variedad de compuestos
químicos. Si se enfrían y solidifican antes de chocar con una superficie sólida,
las partículas de cenizas tienen probabilidades de atravesar el equipo.

Los compuestos de vanadio son particularmente corrosivos en su estado


de fusión.

Las cenizas son una mezcla de compuestos con temperaturas diferentes


de sinterización y ablandamiento y se puede producir la fusión en una gama de
100 a 125 °C entre la sinterización inicial y la li cuefacción final completa. Por
ejemplo, el V2O5 se funde a 673 °C (1243 F); pero las temperaturas de fusión
de ceniza del combustible tienen una gama que va de 540 a 1095 °C (1000 o

27
más de 2000 F), dependiendo de las concentraciones relativas de fundentes
(principalmente sodio) y compuestos refractarios (como sílice, magnesio y
alúmina). Cubillán y Salazar (2008).

2.2.4.- Lixiviación

Es una operación unitaria que consiste en el retiro de una fracción


soluble en forma de solución a partir de una fase sólida permeable e insoluble
con que se asocia. La separación implica, por lo común, la disolución selectiva,
con difusión o sin ella; pero en el caso extremo del lavado simple, consiste solo
en el desplazamiento (con cierta combinación) de un líquido intersticial por otro,

S
con el que es miscible. El constituyente soluble puede ser sólido o líquido y

S E R V A D O
H O RE
Sporosa
estar incorporado, combinado químicamente o adsorbido, o bien, mantenido
R E C
D
mecánicamenteEen la estructura del material insoluble. El sólido
insoluble puede ser masivo y poroso; con mayor frecuencia es de partículas y
estas últimas pueden ser de poros abiertos, de celdas, con paredes celulares
selectivamente permeables o con superficies activadas. Perry y Green (1994).

2.2.4.1.- Mecanismo de la lixiviación.

Puede incluir una solución física simple, o la disolución facilitada por una
reacción química. La velocidad de transporte de disolvente en la masa que se
va a lixiviar o de la fracción soluble en el disolvente o la solución de extracto del
material insoluble, o alguna combinación de esas velocidades, pueden ser
importantes. Es posible que haya una resistencia membranosa, asimismo, una
reacción química puede afectar a la rapidez de la lixiviación.

Ya que las corrientes de sobreflujo y subflujo no son fases inmiscibles,


sino corrientes basadas en el mismo disolvente, el concepto de equilibrio de
lixiviación no es el mismo que se aplica en otras separaciones con
transferencia de masa. Si el soluto no se adsorbe en el sólido inerte, sólo se
logra el equilibrio verdadero cuando todo el soluto se disuelve y distribuye en
forma uniforme en todo el disolvente, tanto en la corriente de subflujo como de
sobreflujo. La interpretación práctica del equilibrio de lixiviación es el estado en
que las corrientes de subflujo y sobreflujo tienen la misma composición.

28
El proceso de lixiviación se verá favorecido por el aumento de la
superficie por unidad de volumen de sólido que se deban lixiviar y por la
disminución de las distancias radicales que se deben atravesar al interior de los
sólidos. La disminución del tamaño de las partículas contribuye a ambas cosas.

Por otra parte, los sólidos finos provocan una lenta velocidad de
percolación, dificultan la separación de sólidos y producen quizás un sólido de
mala calidad. Esas características establecen las bases para un tamaño óptimo
de partículas. Perry y otros (1994)

2.2.4.2.- Proceso y condiciones de operación para la lixiviación

E R V A DO S
Los primordiales parámetros a determinar son: el disolvente a utilizar,

C H las R
de S
O S
E finales, el ciclo de lixiviación
D E R E
composiciones y cantidades corrientes
(intermitente o continuo), la selección específica del extractor y el método de
contacto

Selección del disolvente: el disolvente seleccionado ofrecerá el mejor


balance de las características deseables: alto límite de saturación y selectividad
respecto al soluto por extraer, capacidad para producir el material extraído con
una calidad no alterada por el disolvente, estabilidad química en las
condiciones de proceso, baja viscosidad, baja presión de vapor, baja toxicidad
e inflamabilidad, baja densidad, baja tensión superficial, facilidad y economía
de recuperación de la corriente de extracto y costo.

Composiciones y cantidades de las corrientes finales: se definen


básicamente con una cantidad conocida en forma arbitraria: la capacidad de
producción de la planta de lixiviación. Cuando existen opciones, el grado de
eliminación del soluto y la concentración de la corriente de extracto
seleccionadas son los parámetros que maximizan la economía del proceso,
mientras mantengan la conformidad con el estándar reglamentario.

Ciclo del lixiviante y método de contacto: la selección entre una


operación intermitente y continua dependen básicamente del tamaño y
naturaleza del proceso del cual forma parte la extracción. La elección de un

29
percolador o una técnica de dispersión de sólidos dependen principalmente de
la docilidad de la extracción para realizar una percolación eficaz y
suficientemente rápida.

Tipo de reactor: el tipo específico de reactor que es más compatible con


la combinación seleccionada de los parámetros precedentes rara vez se
perciben en forma clara e inequívoca sin dificultad. Sin embargo al final, este es
el objetivo. Perry (1994).

2.2.5.- Análisis de los procesos de lixiviación

Para los ensayos por carga, donde un volumen de solución se coloca

E R V A DO S
en contacto una masa de ceniza volante; la variación de la concentración del

C H O RE S
Srepresentarse
D E R E
metal vanadio en la solución puede por:

(1)

Donde:

: Variación de la concentración en función del tiempo, en mg/L.h

Concentración de vanadio en la solución, en mg/L.

Constante de velocidad específica, en (mg/L)1-n

n : orden de la reacción, adimensional.

También llamado modelo cinético de lixiviación, donde y n varían con


las condiciones operacionales.

Si, = Velocidad de lixiviación (2)

Si se toma logaritmo a ambos lados de la ecuación (1), resulta:

(3)

La ecuación (3) representa la ecuación de una línea recta de pendiente,

30
(4)

Los coeficientes n y KL se obtienen por mínimos cuadrados.

En particular el coeficiente KL puede interpretarse por la ecuación de


Arrehnius.

(5)

Tomando logaritmo a ambos lados:

(6)

Donde:
RVADO S
= factor de frecuencia, en hHOS RESE
DEREC
-1

= valor asociado con la lixiviación del vanadio entre la solución en contacto


con la ceniza, en Kcal/mol.

T = temperatura absoluta a la cual se realiza la experiencia, en K

R = constante universal de los gases, 1,987 cal/mol-K

La ecuación (6) representa una línea recta al graficar los KL vs. 1/T;
representa el calor asociado con la lixiviación del vanadio entre la solución
ácida en contacto con la ceniza; los coeficientes de K0 y se obtienen por
mínimos cuadrados.

Separando variables e integrando la ecuación (1) se obtiene:

(7)

(8)

(9)

La constante A se evalúa para la condición inicial, a t = 0, la


concentración de vanadio con la solución Cv=0, entonces A=0. Cubillán y
Salazar (2008).

31
Así,

(10)

(11)

2.2.6.-Generalidades del Vanadio

El vanadio (V) es un metal de color gris y blando en estado puro, de


peso atómico 50,95 g/mol. Pertenece al grupo V (5) de los metales de
transición. Fue descubierto por Andrés Manuel del Río, un eminente
mineralogista mejicano, en 1811, en ciertas minas de plomo localizadas en

S
Zimapán, Méjico; el mineralogista fue quien sugirió el nombre de “Erythronium”

R E S E R V ADO
S
DERECHO
debido al color rojo de las sales de este metal al ser calentadas con ácido.

Su abundancia en la naturaleza se sitúa en un 0,02% y se estima que


hay 11.250.000 toneladas de vanadio recuperable. Se encuentra formando
importantes complejos minerales.

El vanadio muy puro es escaso por su facilidad de reaccionar con el


oxígeno, nitrógeno y carbono, permitiendo que él pueda ser utilizado a
elevadas temperaturas en procesos termometalúrgicos convencionales.

El vanadio también puede presentarse junto con el níquel y el hierro en


ciertos crudos, especialmente en forma de complejos organometálicos con
estructura tipo porfirina. Naverán (1991)

Varios de los compuestos de vanadio se emplean en la industria


química, sobre todo en la fabricación de catalizadores de oxidación, y en la
industria cerámica como agentes colorantes. Tiene al menos 3 estados de
oxidación,2+, 3+ y 5+. Es anfótero, principalmente básico en los estados de
oxidación bajos y ácidos en los altos.

En su forma pura es blando y dúctil. Puede trabajarse en caliente y frío


fácilmente, pero debe calentarse en una atmósfera inerte o al vacío a causa de
que se oxida rápidamente a temperaturas por encima del punto de fusión de su
óxido. El metal retiene muy bien su fuerza a temperaturas elevadas.

32
El vanadio puro funde aproximadamente a 1700°C, per o la adición de
pequeñas cantidades de carbón aumenta el punto de fusión de manera muy
marcada. Es un elemento costoso que se utiliza corrientemente con fines
metalúrgicos. Generalmente se emplea en aleaciones ferrosas conjuntamente
con cromo o wolframio dependiendo del uso y de las propiedades requeridas.

El vanadio raras veces es obtenido en forma pura, ya que el 80% del


metal producido se emplea como ferro vanadio en la preparación de aceros
especiales. Industrialmente, se separa de algunos de los minerales citados, o
bien de los residuos de ciertos petróleos que lo contienen.

S
Las aleaciones de vanadio, obtenidas añadiendo pequeñísimas

E S E R V A D O
E R E C H O S suRresistencia
cantidades del metal a los aceros, tiene un elevado interés porque confieren a
D
estos, resistencia al óxido y elevan a la tracción y su límite de
elasticidad o la ductilidad. El aumento de la producción mundial de acero en los
últimos años fue factor determinante de la fuerte demanda de vanadio, debido
a esto y a las nuevas aplicaciones que se están investigando, la demanda de
vanadio constantemente está aumentando.

Por diversas causas biológicas, el vanadio se halla en cantidades


apreciables hasta 1400 ppm en los crudos venezolanos, observándose además
que su contenido es proporcional al del azufre. Se presenta en el crudo
formando complejos del tipo de las porfirinas metálicas, de alto peso molecular
y pocos volátiles, lo cual dificulta su separación. Cardozo (2001).

2.2.7.- Generalidades del Níquel

El níquel (Ni) es un metal duro, blando, plateado, dúctil y maleable, su


número atómico es 28, la masa atómica del níquel presente en la naturaleza es
58,71 g/mol.

33
La mayor parte del níquel comercial se emplea en el acero inoxidable y
otras aleaciones resistentes a la corrosión. También es importante en
monedas, como sustituto de la plata. El níquel finamente dividido se emplea
como catalizador de hidrogenación.

El níquel es un elemento bastante abundante, constituye cerca de


0,008% de la corteza terrestre y 0,01% de las rocas ígneas. El níquel se
presenta en pequeñas cantidades en plantas, animales, en el agua de mar, el
petróleo y en la mayor parte del carbón.

El níquel metálico es fuerte y duro, cuando está finamente dividido es de

S
color negro. La densidad del níquel es 8,9 veces la del agua a 20 °C (68 F); se

E S E R V A D O
E R E C H O SR
funde a 1455°C (2651 F), y hierve a 2840°C (5144 F) ; es sólo moderadamente
D
reactivo. Resiste la corrosión alcalina y no se inflama en trozos grandes, pero
los alambres muy finos pueden incendiarse. En forma metálica es un agente
reductor fuerte.

2.3.- Sistema de Variables

Objetivo General: Analizar mezclas lixiviantes en la separación de metales del Oíl FlyAsh

34
Objetivos Específicos Variable Dimensiones Indicadores

Estudiar la recuperación de
los metales mayoritarios V, Ensayos por carga
Ni,presentes en las cenizas mediante lixiviación de
volantes derivado de la las cenizas volantes .Concentración de V y Ni
combustión del Fuel Oíl
residual por medio de mediante tamaño de en fase liquida
mezclas lixiviantes en partículas, tiempo y
ensayos por carga. agitación.
Recuperación
de metales de
Analizar el efecto de las las cenizas
variables operacionales volantes a
sobre la lixiviación de las través del
DO S
RESERVA granulometría
Tiempo de contacto
cenizas y la recuperación proceso de Condiciones
S
DERECHO
de las
de los metales mayoritarios lixiviación operacionales de las
cenizas, pHde la solución
– granulometría de las mezclas solido-
lixiviante, y naturaleza
cenizas, pH de la solución lixiviante.
delagentelixiviante.
lixiviante, tiempo de
contacto y densidad de
mezclas sólido-lixiviante

Capítulo III

3.1.- Tipo de Investigación

35
La investigación descriptiva, tiene como preocupación primordial
describir algunas características fundamentales de conjuntos homogéneos de
fenómenos, utilizando criterios sistemáticos que permitan poner en manifiesto
su estructura o comportamiento. Sabino (1992).

Los estudios descriptivos buscan especificar las propiedades, las


características y los perfiles importantes de personas, grupos, comunidades o
cualquier otro fenómeno que se someta a un análisis. Danhke (1989).

Por lo tanto se puede considerar que esta investigación es descriptiva,


ya que se evaluó una serie de muestras bajo diferentes condiciones de

S
operación (tiempo de contacto, granulometría de las cenizas y densidad de la

E S E R V A D O
E R E C H O S Rcon
mezcla y pH de la mezcla lixviante), analizando el contenido de vanadio y
D
níquel en cada una de las muestras, el fin de describir y comparar los
resultados obtenidos, para poder especificar el comportamiento y la interacción
de cada una de ellas.

3.2.- Diseño de la Investigación.

El método experimental trata de determinar la presencia de una causa y


un efecto definidos. Esto implica que una vez que se usa este método puede
emitirse un juicio acerca de que si A causa que B suceda, ó A no causa que B
suceda. Salkind (1997).

La experimentación en el laboratorio se puede definir como un


experimento en donde el investigador tiene que crear una situación artificial de
la vida real, en donde controla algunas variables y manipula otras, porque él
puede observar y medir el efecto de manipulación de las variables
independientes en la variable dependiente, en una situación en donde los
efectos de otras variables hayan sido controlados. Namakforoosh (1947).

La investigación cuantitativa usa la recolección de datos para probar


hipótesis, con base en la medición numérica y el análisis estadístico, para
establecer patrones de comportamiento y probar teorías; tienden a ser

36
altamente estructurados y el investigador especifica las características
principales antes de obtener un solo dato. Hernández (2006).

Por todo lo anteriormente expuesto, es posible identificar en esta


investigación, el diseño experimental porque se pretende realizar la
“manipulación intencional de una acción para analizar sus posibles efectos”. En
este caso se manipulan los agentes lixiviantes, la concentración de los agentes,
los tiempos de contactos y las granulometrías (variables independientes) para
verificar el efecto en la extracción por lixiviación ácida y básica de vanadio y
níquel (variables dependientes), contenidas en las cenizas volantes. Asimismo,
es una investigación de laboratorioya que se creó una “situación artificial de la

E R V A D O S
S
vida real” dentro de los espacios de un laboratorio. Y por último es considerada

E R E C H O S RseE establecieron con anterioridad


una
D
investigación cuantitativa porque
condiciones en las que se manipulan las variables independientes.
las

3.3.- Técnicas de Recolección de Datos

Este proyecto de investigación emplea la observación directa, en la cual,


“el investigador pasa a formar parte de la comunidad o medio donde se
desarrolla el estudio”. Arias (2006). También se dice que emplea sus propios
sentidos, especialmente la vista y puede ser ejecutada con o sin ayuda de
aparatos técnicos.

Por lo tanto, puede decirse que la técnica de recolección de datos


utilizada en esta investigación fue la observación directa, ya que se logra
formar parte del espacio en el que se desarrollan los ensayos y también
emplear los sentidos, esencialmente la vista, para evidenciar el
comportamiento de las diversas variables que intervienen en este estudio.

3.3.2.- Instrumento de Recolección de Datos.

37
Un instrumento de recolección de datos es cualquier recurso, dispositivo
o formato (en papel o digital), que se utiliza para obtener, registrar o almacenar
información. Arias (2006).

En este caso, se emplearon tablas de control en las que se enumeraron


las muestras, relacionando las granulometrías con los pH de la solución
lixiviante y los tiempos de contacto

Tabla 2. Tabla para recolección de data experimental.

Granulometría Granulometría Granulometría Granulometría Granulometría


Tiempo
de _________ _________ _________ _________ _________
contacto
(pH): (pH): (pH): (pH): (pH):

E R V ADO S
E S
[Ni] [V] [Ni] [V] [Ni] [V] [Ni] [V] [Ni] [V]

S R
DERECHO
Extracción
mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l

15 min

30 min

60 min

90 min

120 min

3.4.- Fases de la Investigación

Se utilizó como material de partida las cenizas volantes del aceite


combustible provistas por la empresa CORPOELEC C.A., recolectadas del
área de almacenamiento de la Planta Termoeléctrica Ramón Laguna, ubicada
en la avenida Los Haticos, sector La Arreaga, municipio Maracaibo del estado
Zulia. Se tomaron muestras de 50 Kg, las cuales fueron almacenadas en
envases plásticos herméticos para su posterior tamizado.

3.4.1.- Fase I: Se procede a preparar 1 litro de solución lixiviante a cada


pH. Las soluciones de pH ácido se prepararon a partir de H2SO4 comercial,
marca MERCK al 98% de concentración en volumen y densidad de 1,84 g/ml.
Las soluciones de pH básico se prepararon a partir de NaOH comercial al 98%
de concentracion, marca MARIVELCA.

38
A partir de este punto se realiza la extracción de metales de las
muestras de cenizas volantes, mediante lixiviación ácida y básica, utilizando los
agentes lixiviantes antes preparados. Se trabaja a temperatura ambiente
aproximadamente de 23°C y con las tres granulometrí as, muestra original, -
40+90 mesh y -90+160 mesh. Se realiza el siguiente procedimiento:

Pesar 5 gr. de muestra en una balanza digital, marca OHAUS modelo


Adventurer.
Agregar 50 ml. de la solución lixiviante, empleando cilindros graduados,
marca PIREX de 100 ml. de capacidad.
Mezclar la muestra de ceniza con la solución acida en matraces de 250

E R V A D O S
S
ml., marca BOECO y KIMAX.

C H O SR conEla solución alcalina en matraces de


D E R E
Mezclar la muestra de ceniza
250 ml., marca BOECO y KIMAX.
Colocar los matraces en equipos agitadores, marca CIMAREC, durante
15, 30, 60, 90 y 120 min. según corresponda.
Filtrar por gravedad cada muestra, utilizando un papel de filtro cualitativo
marca Doble Rings de 12.5 mm. de diámetro.
Se guardaron las muestras lixiviadas y filtradas en envases con
capacidad de 60 ml. de PEBD, para su posterior análisis mediante
absorción atómica con llama.

3.4.2.- Fase II:Luego se procedió a emplear un espectrofotómetro de


absorción atómica con llama, este equipo permitió determinar la concentración
de vanadio y níquel, contenido en las 3 muestras de cenizas volantes, para
esto se empleó la curva patrón correspondiente a cada metal, preparada a
partir de V2O5·5H2O y Níquel metálico; el procedimiento se realiza de la
siguiente manera:

39
Se trabaja con un equipo de absorción atómica marca PERKIN ELMER
modelo 2380; inicialmente se debe limpiar el capilar del equipo
sumergiéndolo en agua desionizada.
Calibrar el equipo con las condiciones necesarias para la lectura de
cobre (lámpara, longitud de onda, flujo de gas, etc.), con el fin de
verificar la sensibilidad del mismo.
Repetir el procedimiento pero con las condiciones y las curvas de Ni.
Graficar la curva de absorbancia vs. concentración de V y Ni.
Calcular la concentración inicial de V y Ni, en las 3 muestras de cenizas.

E R V ADO S
S R E S
DERECHO

40
Capítulo IV.

4.1.Resultados.

En este capitulo se reportaran los resultados para la extracción por lixiviación


de vanadio y níquel en función del pH de la solución lixiviante para cada
granulometría y tiempo de contacto.

Tabla 3. Datos de concentración de vanadio vs pH de la solución lixiviante para


una granulometría original y un tiempo de 15 min.

PH [V]
0,94 634
1,32 449

E R V ADO S
S
2,2 221
S R E
DERECHO
3,14 175
6,15 617,9
8,06 605,2
9,15 492,4
10,11 245,8
11,03 174,9
12,2 418

Figura 1.Lixiviación de vanadio vs pH de la solución para una


granulometría original y tiempo de contacto de 15 min.

41
Tabla 4. Datos de concentración de vanadio vs pH de la solución
lixiviante para una granulometría original y un tiempo de 30 min

PH [V]
0,95 626
1,41 486
2,24 261
3,21 171
6,47 624,8
8,33 588,6
9,21 439,8
10,12 201,1
11,17 205,2
12,06 572,2

E R V ADO S
S R E S
DERECHO

Figura 2.Lixiviación de vanadio vs pH de la solución para una


granulometría original y tiempo de contacto de 30 min

42
Tabla 5. Datos de concentración de vanadio vs Ph de la solución lixiviante para
una granulometría original y un tiempo de 60 min

PH [V]
0,93 559
1,43 437
2,35 209
3,42 186
6,45 623
8,37 575,7
9,19 405,6
10,06 229,1
11,05 202,5
12,15 578,9

E R V ADO S
S R E S
DERECHO

Figura 3.Lixiviación de vanadio vs pH de la solución para una granulometría


original y tiempo de contacto de 60 min

43
Tabla 6. Datos de concentración de vanadio vs Ph de la solución lixiviante para
una granulometría original y un tiempo de 90 min

PH [V]
1,03 524
1,42 352
2,25 153
4,7 104,3
6,48 636,8
8,43 566,7
9,59 363,1
10,15 214,3
11,11 517
12,02 479,1

E R V ADO S
S R E S
DERECHO

Figura 4.Lixiviación de vanadio vs pH de la solución para una granulometría


original y tiempo de contacto de 90 min

44
Tabla 7. Datos de concentración de vanadio vs Ph de la solución lixiviante para
una granulometría original y un tiempo de 120 min

PH [V]
0,92 501
1,4 369
2,27 199
4,79 620,4
6,46 637,9
8,4 558,8
9,64 330,2
10,09 248,2
11,04 608,9
12,17 690,5

E R V ADO S
S R E S
DERECHO

Figura 5.Lixiviación de vanadio vs pH de la solución, para una granulometría


original y tiempo de contacto de 120 min

45
Tabla 8. Datos de concentración de Níquel vs Ph de la solución lixiviante para
una granulometría original y un tiempo de 15 min

PH [Ni]
0,94 116,2
1,32 66,3
2,2 53,6
3,14 49,1
6,15 45,99
8,06 30,48
9,15 29,33
10,11 26,22
11,03 16,42
12,2 1,92

E R V ADO S
S R E S
DERECHO

Figura 6.Lixiviación de níquel vs pH de la solución, para una granulometría


original y tiempo de contacto de 120 min

46
Tabla 9. Datos de concentración de Níquel vs pH de la solución lixiviante para
una granulometría original y un tiempo de 30 min

PH [Ni]
0,95 515,2
1,41 51,8
2,24 44
3,21 55,4
6,47 56,63
8,33 36
9,21 22,6
10,12 17,42
11,17 17,77
12,06 1,06

E R V ADO S
S R E S
DERECHO

Figura 7.Lixiviación de níquel vs pH de la solución, para una granulometría


original y tiempo de contacto de 30 min

47
Tabla 10. Datos de concentración de Níquel vs pH de la solución lixiviante para
una granulometría original y un tiempo de 60 min

PH [Ni]
0,93 105,8
1,43 45,5
2,35 72,5
3,42 43,8
6,45 49,66
8,37 17,08
9,19 14,16
10,06 12,69
11,05 6,3
12,15 5,57

E R V ADO S
S R E S
DERECHO

Figura 8.Lixiviación de níquel vs pH de la solución, para una granulometría


original y tiempo de contacto de 60 min

48
Tabla 11. Datos de concentración de Níquel vs pH de la solución lixiviante para
una granulometría original y un tiempo de 90 min

PH [Ni]
1,03 119,2
1,42 54,1
2,25 38,4
4,7 59,46
6,48 38,53
8,43 29,44
9,59 5,66
10,15 11,34
11,11 5,5
12,02 0,73

E R V ADO S
S R E S
DERECHO

Figura 9.Lixiviación de níquel vs pH de la solución, para una granulometría


original y tiempo de contacto de 90 min

49
Tabla 12. Datos de concentración de Níquel vs pH de la solución lixiviante para
una granulometría original y un tiempo de 120 min

PH [Ni]
0,92 103,6
1,4 44,9
2,27 49,1
4,79 35,92
6,46 30,52
8,4 31,87
9,64 13,23
10,09 7,23
11,04 2,73
12,17 1,57

E R V ADO S
S R E S
DERECHO

Figura 10.Lixiviación de níquel vs pH de la solución, para una granulometría


original y tiempo de contacto de 120 min

50
Tabla 13. Datos de concentración de Vanadio vs pH de la solución lixiviante
para una granulometría -40 +90 y un tiempo de 15 min

PH [V]
0,97 511
1,33 200,1
2,21 135,8
3,12 78,4
6,2 565,4
8,01 527,2
9,16 372,1
10,1 176,3
11,04 128,4
12,22 204,2

E R V ADO S
S R E S
DERECHO

Figura 11.Lixiviación de vanadio vs pH de la solución, para una granulometría


-40 +90 y tiempo de contacto de 15 min

51
Tabla 14. Datos de concentración de Vanadio vs pH de la solución lixiviante
para una granulometría -40 +90 y un tiempo de 30 min

PH [V]
0,98 484
1,42 190,8
2,34 137,3
3,22 73
6,43 556,9
8,35 503,8
9,21 334,5
10,22 160,8
11,21 129,7
12,08 407,8

E R V ADO S
S R E S
DERECHO

Figura 12.Lixiviación de vanadio vs pH de la solución, para una granulometría


-40 +90 y tiempo de contacto de 30 min

52
Tabla 15. Datos de concentración de Vanadio vs pH de la solución lixiviante
para una granulometría -40 +90 y un tiempo de 60 min

PH [V]
0,98 454
1,45 172,5
2,32 178,7
3,72 75
6,46 559,3
8,39 490,5
9,18 293,7
10,06 147,6
11,04 193,8
12,12 396,1

E R V ADO S
S R E S
DERECHO

Figura 13.Lixiviación de vanadio vs pH de la solución, para una granulometría -


40 +90 y tiempo de contacto de 60 min

53
Tabla 16. Datos de concentración de Vanadio vs pH de la solución lixiviante
para una granulometría -40 +90 y un tiempo de 90 min

PH [V]
1,02 421
1,43 161,3
2,22 61,1
4,77 46,2
6,38 554,3
8,41 438,2
9,55 238
10,12 144,2
11,17 543,5
12,13 375

E R V ADO S
S R E S
DERECHO

Figura 14.Lixiviación de vanadio vs pH de la solución, para una granulometría -


40 +90 y tiempo de contacto de 90 min

54
Tabla 17. Datos de concentración de Vanadio vs pH de la solución lixiviante
para una granulometría -40 +90 y un tiempo de 120 min

PH [V]
0,98 421
1,43 163,7
2,36 64,6
4,9 552,6
6,59 545,4
8,28 427,7
9,65 197,6
10,03 130,3
11,12 472,8
12,19 405,6

E R V ADO S
S R E S
DERECHO

Figura 15.Lixiviación de vanadio vs pH de la solución, para una granulometría-


40 +90 y tiempo de contacto de 120 min

55
Tabla 18. Datos de concentración de Níquel vs pH de la solución lixiviante para
una granulometría -40 +90 y un tiempo de 15 min

PH [Ni]
0,97 46,2
1,33 4,57
2,21 1,93
3,12 1,8
6,2 1,51
8,01 1,04
9,16 1,06
10,1 1,15
11,04 0,32
12,22 0

E R V ADO S
S R E S
DERECHO

Figura 16.Lixiviacion de níquel vs pH de la solución, para una granulometría -


40 +90 y tiempo de contacto de 15 min

56
Tabla 19. Datos de concentración de Níquel vs pH de la solución lixiviante para
una granulometría -40 +90 y un tiempo de 30 min

PH [Ni]
0,98 48,3
1,42 3,72
2,34 1,72
3,22 1,77
6,43 0,81
8,35 1,15
9,21 0,64
10,22 0,77
11,21 0,15
12,08 0,19

E R V ADO S
S R E S
DERECHO

Figura 17.Lixiviacion de níquel vs pH de la solución, para una granulometría -


40 +90 y tiempo de contacto de 30 min

57
Tabla 20. Datos de concentración de Níquel vs pH de la solución lixiviante para
una granulometría -40 +90 y un tiempo de 60 min

PH [Ni]
0,98 48,1
1,45 3,04
2,32 1,4
3,72 1,05
6,46 0,54
8,39 0,79
9,18 0,53
10,06 0,43
11,04 0,36
12,12 0,15

E R V ADO S
S R E S
DERECHO

Figura 18.Lixiviacion de níquel vs pH de la solución, para una granulometría -


40 +90 y tiempo de contacto de 60 min

58
Tabla 21. Datos de concentración de Níquel vs pH de la solución lixiviante para
una granulometría -40 +90 y un tiempo de 90 min

PH [Ni]
1,02 48,1
1,43 1,6
2,22 1,01
4,77 0,86
6,38 0,66
8,41 0,82
9,55 0,54
10,12 0,33
11,17 0,52
12,13 0,35

E R V ADO S
S R E S
DERECHO

Figura 19.Lixiviacion de níquel vs pH de la solución, para una granulometría -


40 +90 y tiempo de contacto de 90 min

59
Tabla 22. Datos de concentración de Níquel vs pH de la solución lixiviante para
una granulometría -40 +90 y un tiempo de 120 min

PH [Ni]
0,98 50,2
1,43 1,68
2,36 1,24
4,9 0,78
6,59 0,54
8,28 0,42
9,65 0,52
10,03 0,35
11,12 0,24
12,19 0,29

E R V ADO S
S R E S
DERECHO

Figura 20.Lixiviacion de níquel vs pH de la solución, para una granulometría -


40 +90 y tiempo de contacto de 120 min

60
Tabla 23. Datos de concentración de Vanadio vs pH de la solución lixiviante
para una granulometría -90 +160 y un tiempo de 15 min

PH [V]
0,97 911
1,36 308,7
2,22 236,7
3,19 120,6
6,31 625,5
8,07 610,7
9,24 499
10,14 267,8
11,08 256,1
12,13 662,2

E R V ADO S
S R E S
DERECHO

Figura 21 .Lixiviacion de vanadio vs pH de la solución, para una granulometría


-90 +160 y tiempo de contacto de 15 min

61
Tabla 24. Datos de concentración de Vanadio vs pH de la solución lixiviante
para una granulometría -90 +160 y un tiempo de 30 min

PH [V]
0,94 982
1,43 265,8
2,26 198,1
3,24 118,11
6,44 612,9
8,4 543,3
9,22 466,3
10,22 275,3
11,16 250
12,15 646,8

E R V ADO S
S R E S
DERECHO

Figura 22 .Lixiviacion de vanadio vs pH de la solución, para una granulometría


-90 +160 y tiempo de contacto de 30 min

62
Tabla 25. Datos de concentración de Vanadio vs pH de la solución lixiviante
para una granulometría -90 +160 y un tiempo de 60 min

PH [V]
0,98 994
1,45 268,3
2,33 104,3
3,99 106,1
6,45 611,9
8,4 567,5
9,21 433
10,13 254,6
11,05 390

ADO S
12,22 573,8

S R E S E R V
DERECHO

Figura 23.Lixiviacion de vanadio vs pH de la solución, para una granulometría


-90 +160 y tiempo de contacto de 60 min

63
Tabla 26. Datos de concentración de Vanadio vs pH de la solución lixiviante
para una granulometría -90 +160 y un tiempo de 90 min

PH [V]
1,05 933
1,43 271
2,25 88,4
4,85 609,9
6,4 610,8
8,38 566,7
9,6 346,1
10,12 244,2
11,01 621,1
12,08 613,4

E R V ADO S
S R E S
DERECHO

Figura 24.Lixiviacion de vanadio vs pH de la solución, para una granulometría


-90 +160 y tiempo de contacto de 90 min

64
Tabla 27. Datos de concentración de Vanadio vs pH de la solución lixiviante
para una granulometría -90 +160 y un tiempo de 120 min

PH [V]
0,96 911
1,45 241,8
2,37 117,9
5,04 622,6
6,64 620,9
8,28 546,9
9,83 318,5
10,01 226,5
11,23 499,6
12,18 333

E R V ADO S
S R E S
DERECHO

Figura 25.Lixiviacion de vanadio vs pH de la solución, para una granulometría


-90 +160 y tiempo de contacto de 120 min

65
Tabla 28. Datos de concentración de Níquel vs pH de la solución lixiviante para
una granulometría -90 +160 y un tiempo de 15 min

PH [Ni]
0,97 54,6
1,36 2,49
2,22 1,16
3,19 0,94
6,31 0,88
8,07 0,68
9,24 0,9
10,14 0,97
11,08 0,89
12,13 0,34

E R V ADO S
S R E S
DERECHO

Figura 26.Lixiviacion de níquel vs pH de la solución, para una granulometría


-90 +160 y tiempo de contacto de 15 min

66
Tabla 29. Datos de concentración de Níquel vs pH de la solución lixiviante para
una granulometría -90 +160 y un tiempo de 30 min

PH [Ni]
0,94 54,3
1,43 1,25
2,26 0,85
3,24 0,97
6,44 0,38
8,4 0,72
9,22 0,38
10,22 0,84
11,16 0,35
12,15 0,29

E R V ADO S
S R E S
DERECHO

Figura 27.Lixiviacion de níquel vs pH de la solución, para una granulometría


-90 +160 y tiempo de contacto de 30 min

67
Tabla 30. Datos de concentración de Níquel vs pH de la solución lixiviante para
una granulometría -90 +160 y un tiempo de 60 min

PH [Ni]
0,98 53,9
1,45 1,03
2,33 2
3,99 0,47
6,45 0,46
8,4 0,82
9,21 0,33
10,13 0,49
11,05 0,42
12,22 0,4

E R V ADO S
S R E S
DERECHO

Figura 28.Lixiviacion de níquel vs pH de la solución, para una granulometría


-90 +160 y tiempo de contacto de 60 min

68
Tabla 31. Datos de concentración de Níquel vs pH de la solución lixiviante para
una granulometría -90 +160 y un tiempo de 90 min

PH [Ni]
1,05 48,7
1,43 0,61
2,25 0,33
4,85 0,46
6,4 0,43
8,38 0,57
9,6 0,48
10,12 0,36
11,01 0,37
12,08 0,25

E R V ADO S
S R E S
DERECHO

Figura 29.Lixiviacion de níquel vs pH de la solución, para una granulometría


-90 +160 y tiempo de contacto de 90 min

69
Tabla 32. Datos de concentración de Níquel vs pH de la solución lixiviante para
una granulometría -90 +160 y un tiempo de 120 min

PH [Ni]
0,96 48,7
1,45 0,71
2,37 0,4
5,04 0,32
6,64 0,18
8,28 0,37
9,83 0,29
10,01 0,19
11,23 0,29
12,18 0,2

E R V ADO S
S R E S
DERECHO

Figura 30.Lixiviacion de níquel vs pH de la solución, para una granulometría


-90 +160 y tiempo de contacto de 120 min

70
4.2 Análisis de resultados

Las tablas comprendidas desde la 2 hasta la 31 muestran los datos de


concentración vs pH para cada ensayo de lixiviación ácida y básica por carga,
los cuáles son: las diferentes extracciones de níquel o vanadio de acuerdo a
cada tiempo de contacto según su granulometría.

Las gráficas desde la 1 hasta la 30 muestran el comportamiento de la


concentración en función del pH para los diversos ensayos de lixiviación ácida
y básica por carga, para níquel y vanadio con cada una de las granulometrías
de cenizas lixiviadas para diversos tiempos de contacto.

A D O S
A continuación se explica el efecto de las diferentes variables
E R V
C H O S
REcenizas, tiempo de contacto
operacionales, granulometríade Slas
R E
y
D
concentración E del agente lixiviante para los resultados mostrados
anteriormente

4.2.1. Efecto de la granulometría.

Comparando las cantidades de los metales vanadio y níquel extraídas


para cada granulometría, reportadas en las tablas 1 hasta la 30, se observa
que la cantidad de vanadio y de níquel extraída de las cenizas varia para los
distintos tipos de tamaño de partículas, la máxima concentración de níquel se
obtuvo para las cenizas volantes con granulometría original obteniendo una
cantidad máxima de 512 mg/l, para el caso del vanadio se obtuvo la máxima
extracción a partir de las cenizas de granulometría -90+160 mesh, obteniendo
994 mg/l. La segunda mejor extracción para níquel se obtuvo con el tamaño de
partícula de -90+160 mesh, para el vanadio el tamaño Original y por último en
el tamaño -40+90 mesh para ambos metales. Esto se debe a que la operación
de lixiviación se ve favorecida por el aumento de la superficie por unidad de
volumen de sólido y por la disminución de las distancias radicales que se
deben atravesar al interior de los sólidos. Sin embargo, se observa mejor
extracción con la muestra original que con -40+90 mesh, esto se debe a que en
la muestra originalse consiguen partículas tanto pulverizadas como granulares,

71
siendo el porcentaje de partículas pulverizadas superior, por esta razón el
comportamiento de la granulometría original se asemeja al de la pulverizada.

4.2.2. Efecto del tiempo de contacto.

Para granulometría original en la recuperación de vanadio las Tablas 2 a


6 reflejan que no hay mucha variación en los distintos tiempos de contacto sin
embargo, hubo mayor recuperación en el periodo mas largo que fue el de 120
min de manera que para el níquel las tablas 7 a 11 reflejan también un
comportamiento poco notable donde hubo una mejor extracción en el periodo
de 30 min , para granulometría -40 +90 mesh en la recuperación de vanadio en
las tablas 12 a 16 la mejor extracción se obtuvo en el tiempo de 15 min,

E R V A DO S
S
OS RE-90 +160 mesh en las tablas 22 a 26
mientras que para el níquel la mejor extracción para dicho tipo de ceniza fue en
CHgranulometría
el periodo deD
120 REPara
Emin.
para vanadio se reflejo la mayor recuperación en el tiempo de 60 min mientras
que para el níquel en esta granulometría no hubo variación notable en los
distintos tiempos, la mejor recuperación fue en el periodo de 15 min, en general
a medida que el tiempo de contacto entre las cenizas y el agente lixiviante
aumenta, las concentraciones de V y Ni en las soluciones varia. La mayoría de
las gráficas coinciden con esta tendencia.

4.2.3 Efecto de la variación del pH.

Según el comportamiento observado en las graficas 1 a 30 es notable


que este factor es el que tomó mayor relevancia en esta investigación ya que
se puede observar que llevando a cabo los ensayos con H2SO4 98% Y NaOH
98% en general la mayor recuperación de los metales vanadio y níquel
haciendo su respectiva variación de pH según la cantidad en gr o ml agregados
a la solución lixiviante, es relevante indicar que los mejores resultados para la
óptima recuperación de vanadio se obtuvieron en los pH más bajos mientras
que en los intermedios disminuyó en más del 50% de mg/l en los pH más altos
aumentó la recuperación pero aún así no tan óptima como la obtenida con el
pH mas ácido mientras que para el níquel se mantiene que a medida que el pH
disminuye y aumenta el tiempo de contacto se obtienen mejores resultados
para la recuperación de dicho metal. Podemos observar en la figura 10 como

72
comportamiento general para todas las granulometrías y tiempos de contactos
que a medida que el pH aumenta por encima de 2, la extracción de níquel
disminuye a valores insignificantes y hace este proceso poco rentable lo que
nos refleja que el proceso de extracción de níquel es favorable en medios muy
ácidos (pH menor a 2) y desfavorable en medios neutros y básicos, con
respecto al vanadio podemos observar en la figura 15 como comportamiento
general que el proceso de extracción de vanadio para todas las condiciones de
operación es mucho más variante en función del pH ya que llegó a ser eficiente
en medios muy ácidos (pH= 0.9 - 2), neutros y muy alcalinos(pH=8-12)
mientras que en los medios intermedios (pH=3-3.5) su eficiencia disminuye

ADO S
progresivamente llevándolo a ser un proceso poco rentable.

S R E S E R V
DERECHO

73
Conclusiones.

1.-Los resultados obtenidos permiten concluir que para la óptima


recuperación de vanadio, las condiciones operacionales para la lixiviación por
carga fueron las siguientes:

• Para pH=0.98, tamaño de partícula -90 +160 mesh y 30 minutos de


contacto, obteniéndose una cantidad máxima extraída de 994.200 mg/L.
• Para pH=12.17, tamaño de partícula original y 120 minutos de contacto,
obteniéndose una cantidad máxima extraída de 690,500 mg/L.

2.-Los resultados obtenidos permiten concluir que para la óptima

E R V ADO S
S
recuperación de níquel, las condiciones operacionales para la lixiviación ácida
S R E
DERECHO
por carga fueron las siguientes:

• Para pH=0.95, tamaño de partícula original y 30 minutos de contacto,


obteniéndose una cantidad máxima extraída de 515.200 mg/L.

3.-El mejor agente lixiviante para la recuperación de vanadio y níquel,


resultó ser el ácido sulfúrico por su carácter de acido fuerte.

4.-La granulometría de las cenizas volantes influye notablemente en la


recuperación de vanadio y níquel, en general se obtuvo mayor extracción en la
granulometría -90+160 mesh.

5.- En general la extracción de metales se ve favorecida a mayores


tiempos de contacto.

6.- El proceso de extracción del níquel solo es eficiente en medios muy


ácidos, en cambio el proceso de extracción de vanadio pudo llegar a ser mucho
más versátil teniendo buenos rendimientos a diferentes rangos de pH.

74
Recomendaciones

• Se recomienda a los estudiantes de ingeniería química a continuar con


investigaciones referentes a este tema, para conseguir los agentes
lixiviantes que otorguen una recuperación mayor de vanadio y níquel,
mediante lixiviación ácida o básica.
• Es recomendable utilizar mascarillas especiales, al momento de tamizar,
para evitar la inhalación de compuestos dañinos para el organismo.
• Es importante tomar las previsiones adecuadas al trabajar con ácidos
fuertes, si es posible utilizar guantes plásticos, bata y lentes de
seguridad; al trabajar con los ácidos concentrados, hacerlo en un

E R V A D O S
S
S RelEequipo de espectrofotometría
laboratorio que cuente con una campana en funcionamiento.
• Es
D E R
necesario E C H
calibrar O
siempre por
absorción atómica y fijar la longitud de onda del metal con el que se esta
trabajando
• Se recomienda registrar valores de absorbancia al utilizar el
espectrofotómetro, y emplear la curva patrón correspondiente al metal
que se desea leer, para obtener la concentración del mismo en las
muestras lixiviadas, esta acción limita el número de errores posibles.

75
Bibliografía

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combustible. Tesis de Grado. Facultad de Ingeniería. La Universidad del
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E R V ADO S
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Grado. Facultad de Ingeniería. La Universidad del Zulia.
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Grado. Facultad de Ingeniería. La Universidad del Zulia.
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ADO
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Zulia.
• TREYBAL R., 1980, Operaciones de transferencia de masa, 2da edición,
D.F., México, Editorial McGraw Hill, pág. 792.
• http://www.enelven.gob.ve
• www.pdvsa.com

77
Anexos

E R V ADO S
S R E S
DERECHO
Anexo 1. Tipos de cenizas volantes

Anexo 2. Acido sulfúrico 98%

78
E R V ADO S
S R E S
DERECHO
Anexo 3 Hidróxido de Sodio marca MERCK

Anexo 4. Pesado de la muestra en la Balanza Digital

79
E R V ADO S
S R E S
DERECHO Urdaneta
Anexo 5. Medidor de pH de laboratorio de Química de la Universidad Rafael

Anexo 6 Filtrado de muestras lixiviantes

80
E R V ADO S
S R E S
DERECHO
Anexo 7. Planchas de agitación del laboratorio de Química de la universidad
Rafael Urdaneta

Anexo 8. Agitación y filtrado de muestras lixiviantes.

81
E R V ADO S
S R E S
DERECHO
Anexo 9. Muestras tituladas y envasadas

Anexo 10. Mezclas lixiviantes diluidas

82
E R V A D O S
C H O S RE S
E R E
Anexo 11. Calibración de
D
longitud de onda para lectura de Niquel

Anexo 12. Lámpara de espectrofotometrometro para la lectura de níquel

83
E R V A DO S
Anexo 13.Patrones de níquel O
C H S
RE del espectrómetro de absorción
Scalibración
D E R E para
atómica

Anexo 14. Equipo de espectrofotometría por absorción atómica

84
E R V A D O S
C HdeO
S
RE para lectura de vanadio
S nitroso
D E
Anexo R
15. E
Llama oxido

Anexo 16. Llama de acetileno para lectura de niquel.

85
E R V ADO S
S R E S
DERECHO

Anexo 17. Laboratorio de química de la Universidad Rafael Urdaneta

Anexo 18. Soluciones preparadas a distintos pH.

86

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