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TRABAJO: Nº 05
ALUMNOS :
o JHON KENNY RUIZ MORA.
CICLO : VIII
MORALES – PERU
2018
Adsorción e Intercambio Iónico I
El término adsorción parece haber sido introducido por Kaiser en 1881, para connotar
la condensación de gases sobre superficies libres, a diferencia de la absorción gaseosa en
donde las moléculas del gas penetran dentro del sólido. La adsorción (estrictamente,
adsorción física) ha sido definida por la IUPAC como el enriquecimiento o el vaciamiento
de uno o más componentes en una interface. En realidad, en 1909, McBain propuso el
término sorción para abarcar tres tipos de fenómenos: la adsorción sobre las superficies, la
absorción dentro del sólido y la condensación capilar que ocurre en el interior de los poros.
Pero, quizás por razones de eufonía, el término nunca fue utilizado ampliamente y la palabra
adsorción es frecuentemente utilizada para denotar indistintamente la condensación capilar
o la adsorción en superficies.
Sólido – gas.
Sólido – líquido.
Líquido – gas.
Líquido – líquido.
Sobre las bases de las ideas expuestas, se tienen los factores que afectan a la adsorción y
las características principales de dicho proceso:
Factores:
Características principales:
Podemos diferenciar tres tipos de adsorción, dependiendo de qué tipos de fuerzas existan
entre el soluto y el adsorbente. Estas fuerzas pueden ser de tipo eléctrico, de fuerzas de Van
der Waals o de tipo químico.
2. Adsorción por fuerzas de Van der Waals (Física): También llamada adsorción física
o fisisorción. En este tipo de adsorción, la molécula adsorbida no está fija en un lugar
específico de la superficie, sino más bien está libre de trasladarse dentro de la interfase.
Esta adsorción, en general, predomina a temperaturas bajas y un ejemplo de la misma, es
el de la mayoría de las sustancias orgánicas en agua con carbón activado considerándose
así de naturaleza física y en el caso del adsorbato, conserva su naturaleza química.
Cabe destacar que la mayoría de los fenómenos de adsorción son combinaciones de estos
tres tipos de adsorción, y muchas veces resulta difícil distinguir la fisisorción de la
quimisorción. Un papel fundamental en el estudio de la adsorción, es la selectividad del
proceso, en la cual se toma en cuenta los siguientes aspectos:
Existen diferentes modelos matemáticos para describir las isotermas que se obtienen
experimentalmente. Cada modelo contempla una serie de consideraciones, como se
menciona a continuación:
Temperatura constante.
Superficie lisa y homogénea.
Superficie “infinita” (adsorción sin restricciones).
No existen interacciones entre las moléculas adsorbidas.
Temperatura constante.
Adsorción localizada, sólo en sitios definidos (activos) de la superficie.
La superficie es homogénea y se forma una monocapa, asumiendo que cada sitio
de adsorción puede adherir sólo una molécula de adsorbato.
La energía de adsorción es la misma para todos los sitios de adsorción.
No existe interacción entre las molécula adsorbidas.
Adsorción e Intercambio Iónico VII
Dónde:
a = cantidad de soluto adsorbida.
P o C = presión o concentración del adsorbato.
K = constante de Langmuir.
am = adsorción máxima.
Temperatura constante.
Superficie rugosa (microporosa).
Distribución exponencial de la energía de los sitios de adsorción.
No supone la formación de una monocapa.
Dónde:
a = cantidad de soluto adsorbida.
1/n = constante que representa la velocidad de saturación del adsorbato.
Adsorción e Intercambio Iónico VIII
m = constante empírica que indica la capacidad de adsorción y la afinidad del adsorbato por
el adsorbente.
Dónde:
La base de todo este cálculo son las isotermas de adsorción, las cuales dan la cantidad de
gas adsorbido en los nanoporos como una función de la presión externa (del gas).
La termodinámica sólo puede aplicarse a las isotermas de adsorción en el equilibrio.
Adsorción e Intercambio Iónico X
Esto significa que se debe poder llegar a cualquier punto de la curva elevando o
disminuyendo la presión; en otras palabras, las curvas de adsorción y desorción tienen que
coincidir. Esto ocurre sólo si no existe histéresis.
Se define como:
Al igual que Ω, tiene unidades de J kg-1. Una vez obtenidas la energía de inmersión (Ω)
y la entalpía de inmersión (H), la entropía de inmersión es:
Es significativo señalar como los sistemas de adsorción tratan el agua mediante la adición
de una sustancia, como carbón activado o alúmina (óxido de aluminio), a la fuente de
suministro de agua. Los adsorbentes atraen a los contaminantes mediante procesos químicos
y físicos que causan que éstos se ‘adhieran’ a sus superficies para su eliminación posterior.
Por un gran margen, el adsorbente de uso más frecuente es el carbón activado, una sustancia
similar al carbón común pero sumamente porosa.
Adsorción e Intercambio Iónico XIII
Los adsorbentes más utilizados son: Gel de sílice, Alúmina, Resinas Orgánicas y Carbón
activo (granular y polvo). Existen adsorbentes específicos para determinados compuestos,
pero el más utilizado es el carbón activo, aunque recientemente se están desarrollando
diversos materiales sólidos que mejoran, en ciertas aplicaciones, las propiedades del carbón
activo. Los equipos utilizados son los Adsorbedores, que adoptan la disposición en columnas
de relleno.
Hay dos formas clásicas de utilización de carbón activo, con propiedades diferentes y
utilizadas en diferentes aplicaciones:
Carbón activado granular (gac): Se suele utilizar una columna como medio de
contacto entre el agua a tratar y el carbón activado, en la que el agua entra por la parte
inferior y asciende hacia la superior. El tamaño de partícula en este caso es mayor
que en el otro. Se suele utilizar para eliminar elementos traza, especialmente
orgánicos, que pueden estar presentes en el agua, y que habitualmente han resistido
un tratamiento biológico. Son elementos, que a pesar de su pequeña concentración,
en muchas ocasiones proporcionan mal olor, color o sabor al agua.
Carbón activo en polvo (cap): Este tipo de carbón se suele utilizar en procesos
biológicos, cuando el agua contiene elementos orgánicos que pueden resultar tóxicos.
También se suele añadir al agua a tratar, y pasado un tiempo de contacto,
normalmente con agitación, se deja sedimentar las partículas para su separación
previa. Suelen ser operaciones llevadas a cabo en discontinuo.
Las propiedades del carbón activo se deterioran, por lo que es necesario reponer parte del
mismo por carbón virgen en cada ciclo. Por otro lado el CAP es más difícil de regenerar, pero
también es cierto que es más fácil de producir.
Algo semejante ocurre con las operaciones de intercambio iónico son básicamente
reacciones químicas de sustitución entre un electrolito en solución y un electrolito insoluble
con el cual se pone en contacto la solución. El mecanismo de estas reacciones y las técnicas
utilizadas para lograrlas son tan parecidos a los de adsorción, que para la mayoría de los fines
de Ingeniería, el intercambio iónico puede considerarse simplemente como un caso especial
de la adsorción. En el intercambio de iones, el sólido elimina ciertos iones, pero como se
debe conservar su electroneutralidad, libera iones de reemplazo a la solución. Los primeros
materiales empleados para intercambio de iones fueron unas arenas porosas naturales
llamadas zeolitas, que intercambian cationes. Los iones con carga positiva en solución, como
el 𝐶a2+ , se difunden por los poros del sólido y se intercambian con los iones Na+ del mineral.
𝑪𝐚𝟐+ + 𝑵𝒂𝟐𝑹 ↔ CaR + 𝟐𝑵𝒂+
(Solución) (Sólido) (Sólido) (Solución)
Donde R representa al sólido. Ésta es la base del “ablandamiento” del agua. Para
regenerar la zeolita se agrega una solución de NaCl que impulsa la reacción reversible
anterior a la izquierda.
Adsorción e Intercambio Iónico XVI
Casi todos esos sólidos inorgánicos de intercambio de iones intercambian sólo cationes.
Las resinas de intercambio iónico son materiales sintéticos, sólidos e insolubles en agua, que
se presentan en forma de esferas o perlas de 0.3 a 1.2 mm de tamaño efectivo, aunque también
las hay en forma de polvo. Están compuestas de una alta concentración de grupos
polares, ácidos o básicos, incorporados a una matriz de un polímero sintético (resinas
estirénicas, resinas acrílicas, entre otros) y actúan tomando iones de
las soluciones (generalmente agua) y cediendo cantidades equivalentes de otros iones. La
principal ventaja de las resinas de intercambio iónico es que pueden recuperar su capacidad
de intercambio original, mediante el tratamiento con una solución regenerante. La mayor
parte de los sólidos de intercambio de iones en la actualidad son resinas o polímeros
sintéticos. Ciertas resinas poliméricas sintéticas contienen grupos sulfónicos, carboxílicos o
fenólicos, y estos grupos aniónicos pueden intercambiar cationes.
Na+ + HR ↔ NaR + 𝐇+
(Solución) (Sólido) (Sólido) (Solución)
Aquí R representa a la resina sólida. El Na+ en la resina sólida puede intercambiarse por
H + u otros cationes. Otras resinas sintéticas similares que contienen grupos amino se usan
para intercambiar aniones y 𝑂𝐻 − en solución.
En la exclusión iónica, se presatura una resina con los mismos iones que en una solución.
Entonces, la resina puede rechazar los iones en una solución y al mismo tiempo adsorber
sustancias orgánicas no iónicas como glicerina y similares, que también pueden estar en
solución. Posteriormente, la materia orgánica puede extraerse de la resina en un estado iónico
libre. Cabe destacar que la rapidez del intercambio iónico depende, como la adsorción
ordinaria, de la rapidez de algunos procesos entre los cuales se señalan los siguientes:
Difusión de iones desde el seno del líquido hasta la superficie externa de una partícula
intercambiadora.
Difusión interna de iones a través del sólido hasta el sitio de intercambio.
intercambio de los iones.
Difusión externa de los iones liberados hasta la superficie del sólido.
Difusión de los iones liberados desde la superficie del sólido hasta el líquido. En
algunos casos, la cinética de la reacción de intercambio.
Adsorción e Intercambio Iónico XVIII
Red cristalina: Considera las partículas de los minerales como sólidos iónicos. Los
iones de los bordes están débilmente retenidos por lo que pueden abandonar la
estructura y pueden cambiarse con los de la solución del suelo.
Doble capa eléctrica: Considera el contacto entre el sólido y la fase líquida como un
condensador plano. Entre el metal (el sólido) y el electrólito (la disolución) existe una
diferencia de potencial que atrae a los iones de la solución del suelo. Se forma una
doble capa eléctrica formada por los iones del sólido y los atraídos en la solución.
Membrana semipermeable: La interfase sólido-líquido actúa como una membrana
semipermeable que deja pasar los iones de la solución y a los de la superficie de las
partículas pero no a los del interior de los materiales.
Adsorción e Intercambio Iónico XIX
CONCLUSIÓN
REFERENCIAS ELECTRÓNICAS