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Instituto Superior de Educación Pública

“Honorio Delgado Espinoza”

“TRATAMIENTO DE SOLUCIONES RESIDUALES DE CIANURO MEDIANTE EL


PROCESO DE ACIDO CARO”

Integrantes:
Huayta Guzmán, Raúl
Ruiz Astuñague, Marco Rene
Quispe Cueva, Yoselin Brenda
Materia:
Metalurgia Extractiva de Metales Comunes
Carrera Profesional:
Metalurgia
Dirigido a:
Ing. Efrain Cutipa Villalba
Semestre: IV

2018
Contenido
1. INTRODUCCIÓN ............................................................................................................. 1

2. OBJETIVOS ...................................................................................................................... 1

3. MARCO TEÓRICO ........................................................................................................... 1

6. SEGURIDAD EN EL PROCESO ....................................Error! Bookmark not defined.

7. CONCLUSIONES ............................................................................................................. 5

7. BIBLIOGRAFÍA................................................................................................................ 6
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1. INTRODUCCIÓN
Los efluentes cianurados, son subproductos de nuestros procesos y operaciones que tienen el
potencial de influir negativamente en los suelos, aguas superficiales y subterráneas, debido a que
el cianuro es un compuesto toxico inhibidor del metabolismo celular. Por lo tanto los efluentes
que contienen cianuro no pueden ser liberados al ambiente sin antes pasar por un tratamiento que
reduzca sus contenidos a niveles permisibles.
Las industrias mineras continúan utilizando el cianuro en sus procesos productivos del oro.
Aunque se sabe que el cianuro es una sustancia mortal, en realidad es una sustancia química
ampliamente utilizada en la industria, por otra parte, es bastante conocida la toxicidad de los
cianuros solubles sobre las especies vivas; la ingestión de 0.20 gramos de cianuro de sodio sólido
puede ser mortal para el ser humano. Consecuentemente, se hace relevante para la protección del
medio ambiente, el tratamiento adecuado delos efluentes de la Industria Minera. Las
consideraciones a este respecto permiten entender los problemas técnicos que surgen en el control
ambiental del cianuro en la Industria Minera
2. OBJETIVOS
 Analizar el proceso de tratamiento de soluciones residuales de cianuro mediante el
proceso de acido caro.
3. MARCO TEÓRICO
ASPECTOS GENERALES SOBRE LA QUIMICA DEL CIANURO
El termino cianuro sirve para referenciar a una familia de compuestos químicos que se
caracterizan por la presencia de un átomo de carbono enlazado a un átomo de nitrógeno mediante
un enlace covalente triple.

Los diferentes compuestos de cianuro se pueden clasificar en:


Cianuro Libre
Es el término utilizado para describir tanto al ión de cianuro (CN)- que se disuelve en el agua
del proceso como cualquier cianuro de hidrógeno (HCN) que se forma en la solución.
Compuestos Simples de Cianuro
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Los cianuros simples se definen como las sales del ácido cianhídrico (KCN y NaCN, etc.) los
cuales se disuelven completamente en solución produciendo cationes alcalinotérreos libres y
aniones cianuros

Compuestos Complejos de Cianuro


Cianuros de hierro, Ferrocianuros, en el cual el hierro reducido con la valencia + 2 y el
Ferricianuros, en donde el hierro se encuentra oxidado con valencia + 3. El ferrocianuro es la forma
usual en solución a potenciales redox ambientales pero, rápidamente se puede oxidar a
ferricianuro.
Cianuro Total: (TCN)
Se denomina así a todos los compuestos de cianuro existentes en una solución acuosa. Este es
un término que se emplea en los procedimientos analíticos. El cianuro total incluye el cianuro libre,
los cianuros simples y los todos los cianuros complejos.
Cianuro Disociable con Ácido Débil (Wad CN).
Es un término analítico utilizado para designar a los compuestos de cianuro que se disocian
bajo reflujo con un ácido débil, normalmente a pH 4.5.
Otros Compuestos Derivados del Cianuro:
Tiocianato: la presencia de tiocianato, SCN- en efluentes resulta de la reacción del cianuro con
iones sulfuros desprendidos de los sulfuros metálicos durante la lixiviación.
Cianato y Amoniaco
La oxidación del cianuro se puede realizar con oxidantes tales como el cloro, ozono, oxigeno y
peróxido de hidrogeno para convertirlo a cianato. A temperatura ambiente, el cianato y tiocianato
reaccionan lentamente con el agua para formar amoniaco, ión formato, y/o carbonato.
MÉTODOS PARA LA DEGRADACIÓN DEL CIANURO

El principal objetivo en una campaña de degradación de cianuro en efluentes industriales es


disminuir la concentración de cianuro libre a niveles asimilables para los seres vivos. Para ello,
se han empleado varios métodos que en general se pueden clasificar en:

 Degradación natural
 Degradación por recuperación del cianuro
 Degradación por precipitación.
 Degradación por conversión a formas menos tóxicas.
 Degradación con ácido Caro
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PROCESO CON ACIDO DE CARO


El peróxido de ácido sulfúrico H2SO5 es conocido como Ácido de Caro pues lleva el
nombre de su inventor Heinrich Caro (1834 – 1910) quien fue el primero que lo preparo
en 1898. El Ácido de Caro es un conocido agente degradador de cianuro muy utilizado
para el tratamiento de efluentes provenientes de los procesos de cianuración en la minería
del oro y de la plata. Este es fabricado como producto de la reacción exotérmica entre el
H2SO4 y el H2O2; de la cual, resulta una solución clara e incolora de una sola consistencia
cuyas propiedades físicas se presentan en la ver tabla.
El ácido de Caro es conocido como el ácido peroxisulfúrico (H2SO5). Las principales
propiedades fisicoquímicas del ácido peroxisulfúrico se muestran a continuación:

Propiedades Fisicoquímicas del Ácido de Caro

Formula química de ácido peroxisulfúrico


El ácido de Caro es bastante inestable y requiere ser producido en el mismo lugar donde
será utilizado. Generalmente se elabora mediante la adición a ácido sulfúrico concentrado
(98%) de peróxido de hidrógeno 50%, según la siguiente ecuación:
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H2SO4 + H2O2 H2SO5 + H2O


El ácido de Caro transforma el ion cianuro del efluente tratado a ion cianato. La reacción
ocurre de acuerdo a la siguiente ecuación:
CN- + H2SO5  CNO- + H2SO4
La cinética de la reacción es muy rápida. El exceso de ácido de Caro puede hidrolizar el
cianato a carbonato y nitrógeno que puede generar amonio.
3SO5 2- + 2CNO- + 2OH-  3SO4 2- + 2CO3 2- + N2 + H2O
Ventajas
 La principal ventaja del método con ácido de Caro (H2SO5) que influye en la decisión
para seleccionarlo, es que permite no solo oxidar el cianuro libre a cianato sino también
descomponer los complejos cianurados de los metales pesados casi en su totalidad. Esto
permite la obtención de un efluente libre no solamente de ion cianuro, sino también de
los iones de metales pesados. Esto produce una ventaja económica sobre los otros
métodos, al evitar la utilización de otras unidades en el tratamiento de efluentes y a su
vez reducir el consumo de reactivos en el tratamiento posterior de los efluentes.
 Mayor eficiencia en la destrucción del cianuro libre y WAD.
 El tiempo de reacción es bastante rápido (un minuto). Bajos costos comparados con los
otros métodos
MONTAJE PARA LA PRUEBA EN LA PLANTA DE BENEFICIO.

Montaje para la adición del Ácido de Caro


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Definir un montaje para la aplicación del ácido de Caro requiere especial atención sobre
parámetros tales como:
 la forma del reactor,
 el punto de inyección del AC,
 el volumen de los tanques,
 el control del caudal para los reactivos y
 el tiempo de residencia entre otros.
El montaje para aplicar el ácido de Caro, debía atender a varias recomendaciones:
 La reacción del ácido sulfúrico con el peroxido de hidrogeno es muy exotérmica, y el
reactor debía soportar un incremento de la temperatura.
 Inmediatamente se forme el ácido de Caro debe verterse a la pulpa ya que el ácido de
Caro no persistente con el tiempo.
 Debe controlarse el caudal de los reactivos para mantener constante la proporción de la
mezcla.
ASPECTOS COMPARATIVOS ENTRE EL PERÓXIDO Y EL ÁCIDO DE CARO

La comparación de alternativas se enfocó principalmente en el consumo y el valor de los


reactivos usados. Con los resultados obtenidos en las pruebas, se puede predecir que los
costos de reactivos para el ácido de Caro son mayores a los costos de reactivos del peroxido.
Pero la cinética de la reacción es mucho mayor en el ácido de Caro.

El tiempo de residencia requerido en la degradación con peroxido es de aproximadamente


4 horas mientras que en el ácido es de 5 minutos. Esto implica que en el peróxido se requiera
del diseño de tanques de almacenamiento con capacidades acordes al volumen de pulpa
efluente, además del consumo de energía para agitar la pulpa. En cambio en el método con
ácido de Caro no se requiere nada de esto, puesto que su aplicación puede hacerse sobre la
misma línea de descarga.
6. CONCLUSIONES
 El ácido de caro representa una alternativa actualmente novedosa para la degradación
de cianuro, se alcanza reducciones muy altas de concentración de cianuro libre en muy
poco tiempo. La aplicación de este método en las colas cianuradas de la planta de
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beneficio de Mineros Nacionales, representa una alternativa atractiva no solo por su alta
cinética o velocidad de reacción sino también por los bajos costos de los reactivos
involucrados.
 Debido a que el ácido de caro no es estable, debe ser aplicado inmediatamente en las
pulpas. En las cantidades requeridas de acuerdo con el volumen de pulpa a tratar.
 La eficiencia del ácido de Caro en la destrucción de cianuro depende en gran parte de la
misma formación del ácido de Caro, puesto que se hace necesario disponer de un reactor
estático para mezclar el ácido sulfúrico con el peróxido y un control apropiado de los
gases que se formen.
7. BIBLIOGRAFÍA.
 [1] SMIT A., AND MUDDER, T. “The Chemistry and Treatment of Cyanidation
Wastes” Mining Books Limited, London, 1991, pp 1-20.
 [2] LOROSCH, J., VICKELL, G. Y NORCROSS, R. “Peroxide Assited Gold
Leaching” Degussa Corp., Engineering and Mining Journal, June 1991, pp. 36-37.
 [3] KNORRE, H. Y GRIFFITHS, A. “Cyanide Detoxification with Hydrogen
Peroxide Using The Degussa Process” Degussa Ag. Werk Wolfgang, Dept. FC-ATA,
Germany. 1983.

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