UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA - FACULTAD DE INGENIERÍA

DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA METALÚRGICA Y DE MATERIALES

TERMODINÁMICA DE MATERIALES IMT-394 2018-2
EXAMEN PARCIAL TRES. Jueves 22 de noviembre de 2018
Valor: 15 % + 5% seguimiento 3
Nombre: _________________________________________Identificación: ___________ ____________
Firma: _______________________________________

Este examen especial es voluntario, aplicado a quienes lo deseen hacer. Se puede trabajar en parejas, las que se han
formado para el trabajo final o, si hay dificultades, individualmente o con otra pareja ad-hoc.
La solución puede entregarse hasta el jueves 22-11-2018, a las 11:59 p. m., vía digital (no de foto) e impresa (esta
última puede ser el viernes 23)
El martes 27 de 8 a 12, según cita, una breve sustentación individual, salón de clase u otro sitio, según disponibilidad.
Planearemos realizar exposiciones de trabajo final desde este sábado, si es posible…

I. Entregar, resuelto, uno de los problemas sobre equilibrio químico, asignado a la pareja (15)
II. Montar la línea de delta G – Temperatura del sulfuro asignado a la pareja, sobre la gráfica que se anexó
al final de los enunciados de los problemas (15)
III. Montar la línea auxiliar para hallar los valores de presión (de equilibrio) de S2 a diferentes temperaturas
(equivalente a la presión de O2 sobre los óxidos). (10)
IV. Resolver el problema 8.2 del texto de regla de fases, pero empleando en lugar de óxidos de hierro y de
manganeso, los sulfuros de hierro- y del sulfuro asignado al grupo (el del punto II). Para la pareja que
tiene el sulfuro de hierro, el segundo sería el sulfuro de cobre -  (10)
No olvide justificar sus procedimientos, aproximaciones y suposiciones
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DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA METALÚRGICA Y DE MATERIALES
TERMODINÁMICA DE MATERIALES IMT-394 2018-2
EXAMEN PARCIAL DOS. Martes 2 de octubre de 2018
Valor: 15 %
Nombre: _________________________________________Identificación: ___________ ____________
Firma: _______________________________________
I. (20) Se ha hallado que la relación diferencial para el cambio de la entropía de un sistema simple,
monofásico, unitario, en función del volumen y de la temperatura, está dada por:
𝐶𝑃 𝛼 2 𝑉 𝛼
𝑑𝑆 = [ − ] 𝑑𝑇 + 𝑑𝑉
𝑇 𝛽 𝛽
Halle el valor de la integral para los siguientes cambios, siguiendo un trayecto isotermo - isocórico:
a) Una mol de un gas ideal monoatómico que de (298 K; 22,1 L, 1 atm) pasa a (299 K; 22 L, P 2)
b) Una mol de Ag que pasa de (298 K; V1, P1 ) a 299 K, V1 – 0,1 L; P1); considere valores de , , CP constantes
en este intervalo de cambio.
Antes de integrar, en cada caso, haga las simplificaciones y reemplazos que crea convenientes

Si le queda tiempo, y solo si es así, verifique que la ecuación diferencial anterior es correcta (5)
II. (20) a) Gibbs propuso un método que le permitió establecer el principio de equilibrio. ¿En qué consistía?
¿En qué se basa? (breve, pero claro)
b) Se informa que, en cierto sistema, luego de aislarlo en las condiciones dichas por Gibbs, la entropía
aumenta. Dé argumentos para confirmar o negar esta información.
c) ¿A qué conclusión se llega cuando se hace el análisis de condición de equilibrio desde el punto de
vista de los cambios en la energía libre Gibbs en un proceso isotérmico e isobárico?
III. (15) Para el silicio, las presiones de vapor de equilibrio están dadas por las expresiones siguientes:
20900
Sobre silicio líquido: log(𝑃)(𝑚𝑚𝐻𝑔) = − 𝑇 − 0,565 log 𝑇 + 10,78
23550
Sobre silicio sólido: log 𝑃 (𝑚𝑚𝐻𝑔) = − − 0,565 log 𝑇 + 12,35
𝑇
a. Explique cómo hallar el punto normal de evaporación del silicio líquido
b. Explique cómo hallar el calor de evaporación del silicio

No es para hacer el cálculo numérico, sino para explicar

No olvide justificar sus procedimientos, aproximaciones y suposiciones

 UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA - FACULTAD DE INGENIERÍA
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA METALÚRGICA Y DE MATERIALES
TERMODINÁMICA DE MATERIALES IMT-394 2018-2
EXAMEN PARCIAL DOS. Martes 2 de octubre de 2018
Valor: 15 %
Nombre: _________________________________________Identificación: ___________ ____________
Firma: _______________________________________
I. (20) Se ha hallado que la relación diferencial para el cambio de la entalpía de un sistema simple,
monofásico, unitario, en función del volumen y de la presión, está dada por:
𝐶𝑃 𝛽
𝑑𝐻 = 𝑑𝑉 + [𝑉 (1 − 𝛼𝑇) + 𝐶𝑃 ] 𝑑𝑃
𝑎𝑉 𝛼
Halle el valor de la integral para los siguientes cambios:
a) Una mol de un gas ideal diatómico que, de (298 K; 22,1 L, 1 atm) pasa a (T2 K; 22 L, 100 atm)
b) Una mol de Al2O3 que pasa de (298 K; V1, 1 ) a (T2 K, V1 – 0,1 L; 1000 atm); considere valores de , , CP
constantes en este intervalo de cambio.
Antes de integrar, en cada caso, haga las simplificaciones y reemplazos que crea convenientes

Si le queda tiempo, y solo si es así, verifique que la ecuación diferencial anterior es correcta (5)

II. (15) a) Gibbs propuso un método que le permitió establecer el principio de equilibrio. ¿En qué consistía?
¿En qué se basa? (breve, pero claro)
b)) Se informa que, en cierto sistema, luego de aislarlo en las condiciones dichas por Gibbs, la entropía
no cambia. Dé argumentos para confirmar o negar esta información.
c) ¿Qué significa tener sistemas con condicionantes o restricciones?

III. (15) Para el silicio, las presiones de vapor de equilibrio están dadas por las expresiones siguientes:
20900
Sobre silicio líquido: log(𝑃)(𝑚𝑚𝐻𝑔) = − 𝑇 − 0,565 log 𝑇 + 10,78
23550
Sobre silicio sólido: log 𝑃 (𝑚𝑚𝐻𝑔) = − − 0,565 log 𝑇 + 12,35
𝑇
a. Explique cómo hallar el punto triple de coexistencia de las fases sólida, líquida y gaseosa en este
sistema.
b. Explique cómo hallar el calor de evaporación del silicio

No es para hacer el cálculo numérico, sino para explicar

No olvide justificar sus procedimientos, aproximaciones y suposiciones

Propiedades de algunos elementos y compuestos
Elem- Masa  x 106, K-  x 107, VS, VL, 𝑺𝟎𝟐𝟗𝟖 , 𝑪𝑷,𝟐𝟗𝟖,
comp. atóm. O 1
atm -1 cm3/mol cm3/mol J/(mol-K) J/(mol-K)
molar
Ag 107,87 57 9,0 10,27 11,54 42,6 25,53
Au 196,97 43 -- 10,21 11,35 47,5 25,2
Cu 63,546 51 6,6 7,09 7,94 33,1 24,52
C (diam) 12,011 21,3 --- 3,42 --- 2,4
C (grafito) 12,011 340 5.29 5,74
B4C 24,1
Fe3C 104,6
Al2O3 26 8,0 25,715 59.05 19,1

Material CV  , atm-1 CP - CV

Gas ideal diatómico 5𝑅/2 1/𝑇 1/𝑃 𝛼 2 𝑉𝑇/𝛽
Gas ideal monoat. 3𝑅/2 1/𝑇 1/𝑃 𝛼 2 𝑉𝑇/𝛽
Gas ideal triat. 7R/2 1/T P 
𝛼 2 𝑉𝑇/𝛽
 
Algunas relaciones termodinámicas
dU = T dS – P dV [+ dn] (3.22)
dH = T dS + V dP [+ dn] (3.23)
dF = -S dT – P dV [+ dn] (3.24)
dG = -S dT + V dP [+ dn] (3.25)
Si dz es un diferencial exacto: dz = Mdx + Ndy
 M   N 
Luego, (sec. A.16):      (Ecuaciones de Maxwell)
 y  x  x  y
1  V 
Coeficiente de expansión térmica volumétrico, V, así: V    (3.28a)
V  T  P
1  V  𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
Coeficiente de compresibilidad isotérmica: T    
V  P  T
PV=RT
 S 
Capacidad calórica a I constante: CI  T    Ecuación de
 T 
 I estado,
gases
 x   y   z 
Fórmula de transformación:        1 ideales
 y  z  z  x  x  y
Tabla 4.5_Funciones de estado termodinámicas expresadas en términos de las variables independientes
temperatura y presión (Dehoff)
V  V (T , P) dV  VdT  VdP Ecuación 4.32
S  S (T , P ) CP Ecuación 4.38
dS  dT  V dP
T
U  U (T , P ) dU  (CP  PV )dT  V ( P  T )dP Ecuación 4.41
H  H (T , P ) dH  CP dT  V (1  T )dP Ecuación 4.42
F  F (T , P ) 𝑑𝐹 = −(𝑆 + 𝛼𝑉𝑃)𝑑𝑇 + 𝛽𝑃𝑉𝑑𝑃 Ecuación 4.43
G  G (T , P ) dG   SdT  VdP Ecuación 4.10
∆𝐻𝑡 1
𝑑 𝑙𝑛𝑃 = − 𝑑( )
𝑅 𝑇
Algunas relaciones termodinámicas

dU = T dS – P dV [+ dn] (3.22)

dH = T dS + V dP [+ dn] (3.23)

dF = -S dT – P dV [+ dn] (3.24)

dG = -S dT + V dP [+ dn] (3.25)

Si dz es un diferencial exacto: dz = Mdx + Ndy

 M   N 
Luego, (sec. A.16):      (Ecuaciones de Maxwell)
 y  x  x  y

1  V 
Coeficiente de expansión térmica volumétrico, V, así: V    (3.28a)
V  T  P
1  V  𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
Coeficiente de compresibilidad isotérmica: T    
V  P  T
PV=RT

 S  Ecuación de
Capacidad calórica a I constante: CI  T   
 T  estado,
 I gases
ideales
 x   y   z 
Fórmula de transformación:        1
 y  z  z  x  x  y

Tabla 4.5_Funciones de estado termodinámicas expresadas en términos de las variables independientes

temperatura y presión (Dehoff)

V  V (T , P) dV  VdT  VdP Ecuación 4.32

S  S (T , P ) CP Ecuación 4.38
dS  dT  V dP
T
U  U (T , P ) dU  (CP  PV )dT  V ( P  T )dP Ecuación 4.41

H  H (T , P ) dH  CP dT  V (1  T )dP Ecuación 4.42

F  F (T , P ) 𝑑𝐹 = −(𝑆 + 𝛼𝑉𝑃)𝑑𝑇 + 𝛽𝑃𝑉𝑑𝑃 Ecuación 4.43

G  G (T , P ) dG   SdT  VdP Ecuación 4.10

X Y Z  Y  X Y Z  Y 
   
 X  Z  X  Z

T V P αV T P V  

T S P CP / T T S V CP / T – α2V/β
T U P CP – α PV T U V CP – α2VT/β
T H P CP T H V CP – α2V/β + αVβ
T F P -αPV – S T F V -S
T G P -S T G V αV / β – S
P V T -βV T P S CP / αVT
P S T -α V T V S -βCP / αT + αV
P U T βPV - αVT T U S βPCP / αT – αPV
P H T V – αVT T H S CP / α T
P F T βPV T F S βPCP / αT – αPV – S
P G T V T G S CP / αT – S
Calcular el cambio de la entropía de la magnesita (MgO) cuando 1 mol se calienta entre 298 (temperatura ambiente)
y 1300 K a 1 atmósfera de presión.

Las propiedades de la magnesita obtenidas del Apéndice E son:

11,34×10−5 𝐽
𝐶𝑃 = 48,99 + 3,43 × 10−3 𝑇 − 𝑇2
(𝑚𝑜𝑙−𝐾)

0 𝐽
𝑆298 = 26,9 ( )
𝑚𝑜𝑙−𝐾

0
Donde 𝑆298 a es la entropía absoluta del MgO a 298 K, obtenida por integración de los datos de capacidad calorífica
entre 0 y 298 K.

El volumen molar del Al2O3 a 25 ºC y 1 atm es 25,715 cc/mol. Su coeficiente de expansión térmica es 26 x 10-6 K-1 y el
coeficiente de compresibilidad es 8,0 x 10-7
atm-1.