UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE INGENIERÍA GEOLÓGICA, MINERA, METALÚRGICA, GEOGRÁFICA Y CIVIL

E.A.P. INGENIERÍA METALÚRGICA

CURSO: TESIS

TEMA: ELIMINACIÓN DE IMPUREZAS EN EL COBRE

PROFESOR: ING. Eusebio Dionicio

CAMACHO CASTAÑEDA JUAN JESÚS 14160241

 ELIMINACION DE IMPUREZAS EN CONCENTRADOS DE COBRE
Como es de saberse, ya desde hace mucho tiempo atrás, el Perú tiene grandes problemas con
la concentración de minerales de cobre, tanto en su extracción, como en la venta, siendo aun así
uno de los primeros productores mundiales en la exportación de concentrados de cobre, no
obstante estas ganancias podrían sin duda alguna verse multiplicadas de forma notablemente
beneficiosa para el país, de poderse desarrollar métodos que puedan darnos como resultado
concentrados de cobre más libres de impurezas, que solo traen contraproducentes resultados, y
el mismo objetivo con los siguientes pasos en su purificación.
Obtener productos más puros, no solo es beneficio por el aumento en el valor de venta, la
despenalización de los castigos y valor agregado que nos brinda, sino también por el trabajo y
el desarrollo tecnológico que este podría generar en el país.
PRINCIPALES AGENTES CONTAMINANTES DEL COBRE:
Son: As, Sb, Pb, Hg, otros.

 Problemas en los concentrados con alto contenido de As y Sb.

 El Pb como resultado remanente de una flotación bulk no realizada correctamente, o por
otras causas.
ENTECEDENTES A LA ELIMINACIÓN DE IMPUREZAS:
As - Sb:
Los problemas en los concentrados con alto contenido de As y Sb es su difícil comercialización,
originada por sus dificultades técnicas para su procesamiento en fundiciones y por el contenido
de impurezas remanentes en los productos terminados (blíster y luego cátodo) lo que afecta su
adecuada utilización en determinados usos industriales.
Esta situación ha generado una producción decreciente, de estos concentrados (específicamente
de las minas que lo producen), en perjuicio de la economía del país.
Tal es el caso de concentrados altos en contenido de As como son los provenientes de Sayapullo
y Huarón, y otros que son altos en contenido de Sb como lo son de Algamarca, Nor-Perú y
también Huarón.
Los primeros estudios tendientes a lograr la limpieza de concentrados de cobre sucios, fueron
llevados a cabo en el Perú, durante los años del 72 al 75, por las firmas extranjeras Nichols
Engineering S.A. y General Engineering Company, Centomin, empresa interesada en dar
solución a sus problemas particulares; ya que su negocio era el tratamiento de concentrados
sucios.
Pb:
El problema de la separación de minerales de cobre de los de plomo por flotación, tiene
características muy particulares, debido especialmente a las diversas variedades de minerales
de cobre, cuya composición química, distribución de atomos, solubilidad, cristalización,
diseminación, dureza y densidad, varia de un mineral a otro.
Este elemento es un gran contaminante debido a que en determinadas condiciones se volatiliza,
siendo un elemento toxico para el entorno en el que se lleva a cabo, y si es un proceso previsto
solo para el tratamiento de un mineral de cobre, este elemento perjudica, retrasando el desarrollo
del proceso, tornándolo con salidas o giros de operación inesperados, o fuera de los parámetros
de operaciones.
Hg:
El proceso de amalgamación es muy poco utilizado hoy en día, salvoen la minería apequeña
escala o informal,por razones ecológicas.
En la extracción deestos metalescon mercurio, los trabajadores pueden resultar expuestos a
altas concentraciones atmosféricas de mercurio al colocar o retirar éstede las canaletas, al
purificar o prensar la amalgama, y al separar el mercurio por destilación; se han notificado casos
de envenenamiento por mercurio en trabajadoresque realizan operaciones de amalgamación y
destilación.

QUÍMICA DEL PROCESO:

Para la eliminación de As y Sb:
En el horno de tostación se produce, por efecto del calor primero el secado, luego hay
descomposición de algunos sulfuros y sulfosales según las siguientes reacciones endotérmicas:
Pirita: 2 FeS2 ——> 2 FeS + S2
Covellita: 4 Cus ——> 2 Cu2S + S2
Arsenopirita: 4 FeAsS ——> 4 FeS + As4
Enargita: 2 Cu3AsS4 ——> 4 Cus + Cu2S + As2S3
Famatinita: 2 Cu3SbS4 ——> 4 Cus + Cu2S + Sb2S3
Chalcopirita: 4 CuFeS2 ——> 2 Cu2S4FeS + S2
Calcita: CaCO3 ——> CaO + CO2
La velocidad de descomposición de los compuestos indicados por efecto del calor depende de
diversos factores, siendo los más importantes: tamaño de grano, temperatura, presión parcial de
los vapores (S) o gases (CO2) en la atmosfera.
Los trisulfuros de As y Sb así como el S al estado vapor, asan a la fase gaseosa, luego de
acuerdo al tipo de horno, se introduce aire en un nivel dado del horno o en una cámara de
combustión.
El O2 del aire produce la oxidación del azufre y de los trisulfuros de As y Sb volatilizados, dicha
oxidación se lleva a cabo según, las reacciones siguientes:
2 As2S3 + 9 O2 ——> 2 As2O3 + 6 SO2
2 Sb2S3 + 9 O2 ——> 2 Sb2O3 + 6 SO2
S2 + 2 O2 ——> 2 SO2
Algunos sulfuros, en presencia del oxigeno de la atmosfera del horno reaccionan con dicho
elemento aun a temperaturas infereriores a su punto de descomposición.
De mantenerse una atmosfera fuertemente oxidante los sulfuros de cobre y de fierro, al igual que
los trisulfuros de arsénico y antimonio se oxidaran mediante reacciones exotérmicas como las
siguientes:
FeAsS + 3 O2 ——> FeAsO4 + SO2 Cu2S + 2 O2 ——> 2 CuO + 2 SO2
2 FeS + 3 O2 ——> 2 FeO + 2 SO2 S2 + 2 O2 ——> 2 SO2
6 FeO + O2 ——> 2 Fe3O4 2 As2S3 + 11 O2 ——> 2 As2O5 + 6 SO2
4 FeO + O2 ——> 2 Fe2O3 2 Sb2S3 + 11 O2 ——> 2 Sb2O5 + 6 SO2
En estas condiciones y principalmente a mayores temperaturas el Fe2O3 es estable hasta
1280°C (PO2=0.2 atm.) y tiende a formar ferritas con los óxidos, pero sin mayor trascendencia
para la fundición en reverbero, ya que en precensia de sulfuros de fierro se descomponen.
Para la eliminacion del Pb:
Para la eliminacion del Hg:
FORMAS DE REDUCCION:
As – Sb:
Para la parte experimental las pruebas se desarrollaron empleando un horno Hoskins, de crisol
de arcilla, calentando indirectamente por medio de una resistencia eléctrica. Para la evacuación
de los gases y polvos, se acondiciono sobre la boca del crisol una campana de tiraje regulado
según las necesidades de la prueba. En gran parte de las experiencias los concentrados fueron
peletizados con una cantidad constante de bentonita con el fin de obtener perdigones de un
tamaño promedio de -3 +4 mallas. Seguidamente, estos perdigones fueron secados en una
estufa de vapor, a 82°C, para ser luego cargados al horno entre 150-200° C, donde permaneció
por 1 hora, lapso en el que la carga fue removida cada 15 min. Culminado el tiempo de reacción,
la calcina fue descargada, pesada y molida, a malla -100, para ser envida por los análisis
quimkicos correspondientes. En el transcurso del porceso se hicieron los análisis de gases
correspondientes por el método de Orsat.
El efecto de la composición gaseosa, iniciando el programa experimental, se realizó una serie de
pruebas buscando definir la atmosfera oxidante, reductora, sulfidizante, inerte o una mezcla o
cierto grado de ellas, es la mas apropiada para la volatilización de As y Sb contenidos en los
concentrados de Cu, y a la vez saber cuales de los concentrados son los mas dóciles o renuentes
a la tostación.
Pb:
Para separar plomo de cobre en los concentrados de cobre, se tiene que realizar una buena
flotacion bulk, emplear metodos de flotacion mas modernos, y reducir el porcentaje de este metal
por debajo de los limites permisibles.
Entre otros metodos que se puede mencionar es la implementacion de una celda de flotacion
flash, debido a que los minerales de plomo por poseer este un elevado peso especifico en
relacion a los demas componentes de los concentrados, tiende a separarse o ingresar a los
concentrados de cobre por accion gravimetrica y debido tambien a una sobremolienda. En pro
de buscar disminuir el porcentaje de plomo en concentrados de cobre se busco nuevas
alternativas, como la que describiremos a continuacion.
El método descrito como Flotación Flash (Flash-Flotation) debido al corto tiempo de residencia
requerida, permite flotar minerales valiosos en el circuito de molienda, evitando la sobremolienda
y produciendo concentrados gruesos fáciles de filtrar, el método también permite disminuir las
variaciones de las leyes del mineral dando como resultado las disminución de volumen en el
circuito de flotación, obteniéndose mejores grados en los concentrados. La CIA. Minera Raura
es una empresa polimetálica y uno de los principales problemas que enfrenta es la notable
segregación en la molienda de los sulfuros, originando que los diferentes minerales sean molidos
en diferentes grados y de manera no controlada. La galena ha sido ratificada como el sulfuro
más friable en los componentes de la mena por ser enteramente polimetálica ya que se ha
detectado que comúnmente es el sulfuro que pasa con mayor facilidad a formar parte de las
mallas finas. Por lo tanto, un gran porcentaje de pérdidas de plomo ocurre en las mallas finas, lo
cual se explica mediante el fenómeno de la segregación en la clasificación, es decir la enorme
diferencia que existe entre la densidad compósito del mineral (que en este caso es de 3.4) y la
densidad de la galena 7.58, que constituye la razón principal para que se originara sobremolienda
del plomo, lo cual afectaba su flotabilidad desplazándose 9.05% al concentrado de Cu, 0.85% al
concentrado de Zn y hasta 0.25% al relave final. Esto significaba disminución en el grado de los
concentrados de cobre, zinc y a la vez afectaba la recuperación de plomo representando perdidas
para la empresa. Es por esta razón que se comenzó a realizar pruebas aproximadamente hace
20 años, en el uso de celdas de flotación rápida, inicialmente a pesar de tener los equipos no se
lograba tener una operación óptima con las celdas del tipo Skim-Air (SK-240 y SK-80).
Posteriormente al ubicar las celdas SK-240 y SK-80 directamente a la descarga de los molinos,
flotando plomo de granulometría gruesa ya liberada en esta etapa por la menor dureza de la
mena, se observo una excelente flotabilidad. la optimización de la operación de estas celdas,
permitió de manera eficaz y exitosa que la Compañía Minera Raura mejorara la metalurgia de
sus productos Pb, Cu y Zn permitiendo incrementar los ingresos económicos con lo cual ya se
ha pagado muy ampliamente toda inversión realizada.
Hg:
El mercurio es unsubproducto del procesamiento de los minerales en el sector minero.Por lo
general, el metal se extrae del mineral calentándolo a una temperatura quelibera el metal.Dado
que el punto de ebullición del mercurio es más bajo que el de muchos otrosmetales (como el
cobre, la plata, el plomo, el cinc y el oro), el mercurio suele liberarsecomo gas durante el proceso
de fundición. A menos que el mercurio se capturemediante dispositivos destinados a ese fin, una
gran parte se liberará en la atmósferay en los medios acuáticos, y otra parte se depositará en el
suelo. Algunos minerales tienen una concentración de mercurio lo suficientemente alta comopara
que sea rentable recuperarlo para la venta. Hoy en día, la práctica de laextracción primaria de
mercurio esmuy limitada en todo el mundo. Se espera que lademanda actual de mercurio a nivel
mundial se pueda satisfacerrecurriendo a otrasfuentes, en lugar de extraer mercurio nuevo.

RESULTADOS:
As – Sb:
 Una atmosfera deficiente de oxigeno (menor que 2%) es la más conveniente para la
eliminación de As, pero no tanto del Sb.
 Una atmosfera conteniendo alto O2 (más del 15%), se elimina mejor el Sb, llegando a niveles
de 90%.
 Una atmosfera conteniendo alto SO2 favorece mayormente la volatilización de As, sin mejoras
significativas del Sb.
 Para el uso de una determinada atmosfera, se tiene que realizar un previo análisis del
contenido de As y Sb, dependiendo de cuál sea mayor.
 Mayor temperatura, mejor volatilización de As, pasiva la vaporización de Sb, pero eleva la
concentración de magnetita en la calcina.
Pb:

 No se ha encontrado metodos para la disminucion del plomo en los concentrados de cobre,

los metodos que aparecen en las referencias bibliograficas solo hacen referencia a que este
metal, puede disminuir su porcentaje en el concentrado de cobre mediante una buena practica
de flotacion o concentracion.
 De no perfeccionarse la tecnica, se seguira pagando las penalidades por exceso de plomo en
el concentrado.
 De no purificarse el cobre mediante metodos pirometalurgicos y finalmente obtener cobre
electrolitico, no se notara una diferencia en la comercializacion de cobre.

Hg:

 No se ha encontrado metodos para la disminucion del mercurio en los concentrados de cobre,

los metodos que aparecen en las referencias bibliograficas solo hacen referencia a que este
metal, por tener un bajo punto de ebullicion con respecto al cobre, solo se elimina durante la
primera etapa de fundicion del cobre, el cual nos trae como producto cobre blister.
 De no haber un metodo que disminuya el porcentaje de mercurio en los concentrados de
cobre, no queda mas alternativa que seguir pagando las penalidades de este metal, a no ser
que se comercialice un tipo mas elaborado de cobre (cobre refinado, o cobre electrolitico) que
estaria libre de impurezas.

COSTO DE LOS CASTIGOS POR IMPUREZAS:

Por unidad porcentual:

 Pb = 1.5 $ a partir de 2 %
 As = 1.5 $ a partir de 0.2 %
 Sb = 2 $ a partir de 0.2 %
 Hg = 2 $ a partir de 20 ppm
ANEXOS:
BIBLIOGRAFIA:

 Tesis: eliminación de arsénico y antimonio de concentradosde cobre sucios, Ladislao

monico Rosales.
 Tesis: Flotacion aplicado a minerales sulfurados de cobre, Benigno H. Hilario Romero.
 Flotación y concentración de minerales, Angel Azañero
 https://es.scribd.com/presentation/187885483/Valorizacion-de-Minerale
 Eliminación Del Arsénico Y El Mercurioen Los Concentrados De Cobre; Bedoya
Valdarrago, Juliocuaquira Bernal,Jesúsenriquegonzálezarias, Marco Elinieto
Manrique,Ángelrodrigo
 http://repositorio.uncp.edu.pe/handle/UNCP/2218