Bombykol

C16H30O y peso molecular 238.415 g/mol

Nombre IUPAC: (10E,12Z)-hexadeca-10,12-dien-1-ol

La bombykol es producida por la polilla hembra del gusano de seda, e suna

feromona sexual

Fue la primera feromona de insecto identificada hace casi 60 años por Adolf
Friedrich Johann Butenandt en 1959, sin embargo solo fue la primera persona en
determinar la estructura de una feromona, pero las primeras indicaciones reales de
la existencia de feromonas de insectos fue obtenida por Jean-Henri Casimir Fabre
decano entomologo francés.

Su sintesis quimica:

Se diseñó un enfoque sintético simple y eficiente basado en los pasos de

acoplamiento, hidroboración e hidrólisis catalizados por Pd de Sonogashira. La
síntesis de los análogos de bombykol 2, 3 y 4 comparte un intermedio de dienol
común.

en Vaucluse, al noreste de Orange, estaba bien protegida por árboles. En una serie
de experimentos clave, que inicialmente estudiaban la Gran Polilla Pavo Real, Fabre
descubrió que una polilla hembra podía atraer machos a grandes distancias, incluso
en noches tormentosas ("en condiciones en las que ni siquiera un búho se
aventuraría").

Dedujo que las antenas masculinas tenían algo que ver con esto, notó que rodear a
la hembra con bandejas de moléculas como naftalina o aceite de lavanda no
desviaba a los machos de su objetivo y observó que los machos se sentían atraídos
por una jaula vacía donde la hembra tenía Pasé la noche anterior. " Lo que tocó,
sobre todo con su vientre gordo al parecer, se ha impregnado, como resultado de un
largo contacto, con ciertas emanaciones. Ahí tienes su cebo, su amor-filtro ".

Como se identifico

Para la época de Butenandt, la ciencia había recorrido un largo camino desde

Fabre, pero no tenía técnicas sofisticadas para identificar cantidades muy pequeñas
de moléculas, o para su separación, que los científicos ahora dan por sentado.
También tuvo el problema de obtener las cantidades de los insectos necesarios, de
manejar pequeñas cantidades de sustancias químicas extraídas y de cómo probar si
había separado la sustancia química correcta. Sin mencionar la intervención de la
Segunda Guerra Mundial.

Como lo produce la hembra?

La polilla hembra lo fabrica a partir del ácido hexadecanoico. Esto se hace por el
método habitual de síntesis de ácido carboxílico, utilizando acetil coenzima A.

El ácido saturado primero sufre oxidación catalizada por una enzima Z 11

desaturasa, para generar el primer doble enlace. El segundo paso es más inusual,
ya que implica la eliminación 1,4 de dos hidrógenos para obtener un dieno
conjugado, catalizado por una enzima 10,12-desaturasa. Finalmente, una enzima
reductasa convierte el grupo ácido carboxílico en un alcohol primario (reducción de
acilo graso).
Como el macho detecta o percibe la feromona?

La molécula de bombykol tiene una larga cadena de carbono, lo que la hace

bastante hidrófoba. Tiene que cruzar desde la pared sensillar (donde se acopla a la
antena) a través de la solución acuosa que forma la linfa sensillar, para llegar al
receptor odorante.

(Z)-3-dodecenilo-(E)-2-butenoato
Nombre IUPAC: (Z)-3-dodecenilo-(E)-2-butenoato

Es la feromona sexual del gorgojo de la patata dulce

En 1986 Heath y col.16 aislaron un compuesto activo del Cylas formicarius

elegantulus a partir de volátiles de hembras vírgenes, tras purificación por
cromatografía líquida y gaseosa. La actividad del compuesto quedó patente por un
bioensayo en el laboratorio17 y pruebas de campo. En ambos casos se obtuvo
respuesta sólo de los machos. La identificación del componente activo se hizo
mediante CG-EM y RMN-1H, siendo especialmente relevante la información
obtenida por microozonólisis. El compuesto resultó ser el (E)-2-butenoato de (Z)-3-
dodecenilo (1), el primer caso de un ester del ácido crotónico identificado como
feromona sexual de insectos
La utilización de la feromona para el control de la plaga ha sido patentada por el
Departamento de Agricultura de Estados Unidos (USDA) y otros laboratorios en
Holanda, Japón, Canadá y Taiwan también la han sintetizado y comercializado.

Síntesis química: hay diferentes maneras de sintetizar esta feromona una de ellas
es por esterificación de alcohol

La síntesis de la feromona 1 se llevó a cabo por dos métodos diferentes. El primero,

siguiendo el procedimiento descrito por Heath y col.,16 consistió en la reacción del
alcohol 2 con cloruro de crotonilo y piridina en CH2Cl2 a 0-5 °C (Figura 2.45). Los
rendimientos de esta reacción no superaron el 57% debido posiblemente a las
emulsiones formadas que dificultaban la separación del ester formado. El
compuesto 1 fue obtenido con una pureza estereomérica Z,E / Z,Z 96/4.

Un ejemplo del control de plaga que se realizo con esta feromona fue en Cuba