Valoración Ácido Base 1

Valoración ácido-base
22/10/2018
Harris, D.C. Análisis Químico Cuantitativo 2012 (tercera edición de la sexta edición original)Editorial Reverté, S.A. Barcelona
– España, Este capítulo esta en las páginas 224 – 257.
1. Valoraciones ácido-base
Se usa en todos los campos del análisis químico.
Lo más frecuente es que estemos interesados simplemente en conocer

el contenido total de ácido o base que hay en una muestra.
1.2 Detección del punto final de una valoración con indicadores
Uno de los indicadores más usado es la fenolftaleína, que normalmente se utiliza en su

transición de incolora a rosa, en el intervalo de pH 8,0 – 9,6.
OH -
O
-
O OH 2OH O
+ -
2H O
O
O
Fenolftaleína incolora Fenolftaleína rosa

pH < 8,0 pH > 9,6
En medio ácido fuerte, la forma incolora de la fenolftaleína vira a rojo anaranjado. En medio
básico fuerte, la especie roja pierde su color.
H -
O
O
+ HO -
H C OH -
O
O
O
O
O
Rojo-naranja Incoloro
(En 65-98% H2SO4) (pH > 11)
Un indicador ácido-base es también un sistema ácido-base cuyas especies en diferentes
estados de protonación tienen diferentes colores. Un ejemplo es el azul de timol
Por debajo del pH 7, la especie predominante es roja; entre pH 1,7 y pH 8,9 la especie
predominante es amarilla; por encima de pH 8,9 la especie predominante es la azul, para
facilitar el entendimiento, designaremos a estas tres especies R, Y- y B2-.
H3 C CH3 H3 C CH3 H3 C CH3
HO O O -
H3 C OH H3 C OH H3 C O
pK1 = 1,7 pK2 = 8,9

CH3 CH3 CH3
O
O
H3 C H3 C H3 C - H3 C -
S SO 3 H3C SO 3 H3C
O
Rojo (R) Amarillo (Y-) Azul (B2-)

El equilibrio entre R y Y- es.
pH = pK1 + log [Y-]
pH [Y-] : [R] Color [R]
A pH = 1,7 (=pK1), habrá una mezcla de 1:1 de especie amarilla
0,7 1 : 10 Rojo y roja, lo que dará origen a un color naranja. Como regla
empírica, se puede decir que la disolución aparecerá roja cuando
[Y -] / [R] > 1/10, y amarilla cuando esta relación sea > 10/1. De
1,7 1 : 1 Naranja
la ecuación se puede concluir que la solución será roja cuando
2,7 10 : 1 Amarillo pH ≈ pK1 – 1, y amarilla cuando pH ≈ pK1 + 1. En las tablas de
colores de indicadores, el azul de timol aparece rojo por debajo
de pH 1,2, y amarillo por encima de pH 2,8, que son parecidos a los valores de pH predichos
por la regla anterior, que serían 0,7 y 2,7. Entre pH 1,2 y pH 2,8, el indicador presenta varios
tonos de anaranjado. El intervalo de pH (1,2 a 2,8) en el que el color cambia se llama
intervalo de transición. Mientras que la mayoría de los indicadores tienen un único cambio de
color, el azul de timol experimenta otra transición, del amarillo al azul, entre pH 8,0 y pH 9,6.
En este intervalo aparecen varios tonos de verdes.
1.3 Elección de un Indicador En la siguiente figura muestra una
curva de valoración para la cual el pH
en el punto de equivalencia es 5,54.
Para detectar el punto final de esa
valoración sería útil un indicador que
experimentase un cambio de color en
las proximidades de ese pH. En la
curva se puede ver que el pH
desciende bruscamente (de 7 a 4) para
un incremento de volumen muy
pequeño.
Por consiguiente, cualquier
indicador con un cambio de
color en este intervalo de pH
daría una buena aproximación
del punto de equivalencia.
Cuanto más cerca esté el
cambio de color del pH 5,54,
más exacto será el punto final.
La diferencia entre el punto final observado (cambio de color) y el verdadero
punto de equivalencia se llama error de indicador.
Si se añade una gran cantidad de indicador a la mezcla de reacción, se
introduciría un error variable según el indicador. Dado que los indicadores
son ácidos o bases, reaccionan con el analito o valorante. Se supone que los
moles del indicador son despreciables frente a los moles de analito. Nunca se
añade más de unas pocas gotas de disolución diluida de indicador.
Existen tablas con listas de indicadores. Muchos indicadores serían útiles
para la valoración (figura). Por ejemplo, si se usase púrpura de bromocresol,
utilizaríamos como punto final el cambio de púrpura a amarillo. La última
traza de color púrpura desaparecería alrededor de pH 5,2, que es muy
próximo al verdadero punto de equivalencia de la figura. Si hubiese usado
como indicador verde de bromocresol, el punto final lo hubiese señalado un
cambio de color del azul al verde (amarillo + azul).
En general, se elige un indicador cuyo intervalo de transición coincida lo
mejor posible con el salto de la curva de valoración.
Valoración de ácido fuerte con base fuerte.
Primer paso:
Escribir la reacción química entre valorante y analito.
Ejemplo: Valoración de 50 mL de KOH 0,02M con HBr 0,1M.
KOH + HBr  KBr + H2O
H+ + OH-  H2O Como la constante de equilibrio de esta reacción es muy alta: 1/Kw =
1014, se puede decir que la reacción es completa, toda cantidad añadida de H+ consumirá
una cantidad estequiométrica de OH-.
-Por estequiometría sabemos que la relación entre KOH y HBr es de 1:1
-Determinaremos el número de moles en los 50 mL de KOH
M = n / V => n = MV donde n es el número de moles
n = 0,02 x 50 mL x 1mL n = 0,001 moles de KOH
1000mL
-Calcular el volumen de HBr necesario para alcanzar el punto de equivalencia.
V (0,1) = 50mL (0,02)  V = 10mL
Harris, D.C. Análisis Químico
-Determinaremos el número de moles en 10 mL de HBr. Cuantitativo 2012 (tercera edición
de la sexta edición original)Editorial
M = n / V => n = MV donde n es el número de moles Reverté, S.A. Barcelona – España,
Este capítulo esta en las páginas 224
n = 0,1 x 10 mL x 1L n = 0,001 moles de HBr – 257.
Nota: 1000mL
En el instante en que se añade 10 mL de HBr, la valoración estaría terminada.
Como en la clase pasada este tipo de valoración también se va analizar 3 regiones en la curva
de valoración.
1-Antes del punto de equivalencia, el pH determina el exceso de OH- de la disolución.
2-En el punto de equivalencia, el H+ es exactamente el que se necesita para reaccionar con
todo el OH- y formar H2O. El pH lo determina la disociación del agua.
3-Después del punto de equivalencia, el exceso de H+ que hay en la disolución determina el
pH.
Región 1: Antes del punto de equivalencia
-Después de añadir 3 mL de HBr, se sabe que son necesarios 10 mL de HBr
para alcanzar el punto de equivalencia.
-La relación estequiométrica entre KOH y HBr es de 1:1 y en 3 mL de HBr el
número de moles será:
n = 0,1 x 3mL x 1 L = 0,0003 moles de HBr
1000mL
-Sabemos que en 50 mL de KOH 0,02M hay 0,001 moles de KOH.
Con esos datos:
-El volumen total es de 53 mL.
-En 10 mL de HBr (contienen 0,001 moles) son necesarios para alcanzar el punto de
equivalencia.
-La diferencia 0,001 – 0,0003 = 0,0007 moles que se tiene de aun de KOH.
-Calcularemos la concentración molar de OH- en los 53 mL
M=n/V
M = 0,0007 x 1000mL = 0,0132 molar
53mL
Kw = [H+][OH-] = 1,0 x 10-14 => [H+] = Kw
[OH-]
[H+] = 1,0 x 10-14 = 75,7575 x 10-14 => pH = - log[H+]  pH = 12,12
0,0132
Región 2: En el punto de equivalencia.
El punto de equivalencia, significa que se ha añadido suficiente H+ para que reaccione con
todo el OH-.
+ -
H2O H + OH
Kw = [H+][OH-] y en el equilibrio la concentración [H+] = [OH-] = X
Kw = X2 = 1,0 x 10-14 => [H+] = 10-7
pH = -log[H+] = -log10-7 => pH = 7
El pH en el punto de equivalencia en una valoración de ácido-base fuertes es siempre 7 a

25°C.
Región 3: Después del punto de equivalencia.
Después del punto de equivalencia, cualquier cantidad de HBr sería un exceso de la
concentración [H+] a la disolución.
Ejemplo: 10,5 mL de HBr.
El volumen total de la disolución sería 60,5 mL
El exceso es 0,5 mL de HBr
n = 0,1 x 0,5mL x 1L n = 0,05 x 10-3 moles de HBr
1000mL
[H+] = 0,05 x 10-3 x 1000 => [H+] = 0,000826
60,5
pH = -log[H+] => pH = -log0,000826 => pH = 3,083.
Recordar:
Equilibrio de un ácido débil: un ácido débil es aquel que no está completamente disociado
Ka + - Ka = [H+] [A-]
HA H + A [HA]
Equilibrio de base débil:
Kb + - Kb = [BH+] [OH-]
B + H2 O BH + OH
[B]
El pK es el logaritmo negativo de una constante de equilibrio.
pKw = -logKw = -log[H+][OH-]
pKa = -logKa = -log[A-] [H+]
[HA]
pKb = -logKb = -log[BH+] [OH-]
[B]
HA y A- son un par de ácido-base conjugado. B y BH+ son también conjugados
Ka Kb = K w Relación entre Ka y Kb para un par de ácido conjugados
La base conjugada de un ácido débil es una base débil. El ácido conjugado de una base débil
es un ácido débil.
Consideremos un ácido débil, HA, de Ka 10-4. La base conjugada, A- tiene Kb = Kw/Ka = 10-10.
Es decir, si HA es un ácido débil, A- es una base. Si Ka fuera 10-5, Kb sería 10-9. A medida que
HA se hace más débil, A- se hace más fuerte (pero nunca una base fuerte). Al revés, cuanto
más fuerte es el ácido HA, menos fuerte es la base A-. Sin embargo, si ambos A- o HA son
débiles, igualmente lo son sus conjugados. Si HA es fuerte (como HCl), su base conjugada
(Cl-) es tan débil que no es en absoluto una base en agua.
Valoración de ácido débil con base fuerte.
Ejemplo: la valoración de 50 mL del ácido 2-(N-morfolin)etanosulfónico con pKa = 6,15 y
0,02M con NaOH 0,1M
La reacción de valoración
- es: -
O O
H S O S O
+
N O - N O
O + OH
O + H2 O
HA A-
-Calculemos primero el volumen de base V necesaria para alcanzar el punto de equivalencia
50 x 0,02 = 0,1 x V => V = 10 mL de NaOH
-Por la estequiometría sabemos la relación de moles de cada componente de la reacción.
-Calcular en número de moles de HA Harris, D.C. Análisis Químico
Cuantitativo 2012 (tercera edición
M = n / V => n = MV donde n es el número de moles de la sexta edición
original)Editorial Reverté, S.A.
n = 0,02 x 50 x 1L = 0,001moles HA totales Barcelona – España, Este capítulo
1000mL esta en las páginas 224 – 257.
-Los cálculos de valoración para este problema se hacen de cuatro formas distintas, según la
región de la curva de valoración:
Región 1: Antes de añadir base.
Antes de empezar a añadir la base, la disolución contiene únicamente HA (0,02 M) de pKa =
6,15 en agua. Éste es un ácido débil, cuyo pH queda determinado por el equilibrio
Ka + -
HA H + A pKa = - logKa = -log[A-] [H+]  Ka = 10-6,15
F-X X X [HA]
Ka = X2 =10-6,15  X = 1,19 x 10-4  pH = 3,93

0,02 – X
Región 2: Antes del punto de equivalencia
A partir de la primera adición de NaOH hasta inmediantamente antes del punto de
equivalencia, hay una mezcla de HA sin reaccionar y A- producido por la reacción de
valoración. Esta mezcla es un tampón, cuyo pH se calcula mediante la ecuación de
Henderson-Hasselbalch una vez conocido el cociente [A-] / [HA]
Ecuación de Henderson-Hasselbalch: pH = pKa + log [A-]
[HA]
Después de añadir 3mL de OH- (de 0,1M), sabiendo que 10 mL son necesarios para alcanzar
el punto de equivalencia y que hay 0,001 moles de HA, calcularemos el número de moles de
la base en 3mL.
n = 0,1 x 3 mL x 1L n = 0,0003 moles de OH-
1000mL
La relación estequiométrica ácido base es 1:1, entonces, el número de moles de HA por
reaccionar serían 0,001 – 0,0003 = 0,0007 moles de HA en 53 mL y el número de moles de
A- es de 0,0003 en 53 mL.
 [A-] = 0,0003 x 1000 / 53 [HA] = 0,0007 x 1000 / 53
Aplicando la ecuación de Henderson-Hasselbalch: pH = pKa + log [A-]
[HA]
pH = 6,15 + log 0,0003 x 1000 / 53
0,0007 x 1000/53
pH = 5,78
Nota: Cuando el volumen del valorante es igual a la mitad del volumen necesario para
alcanzar el punto de equivalencia (Vb = Ve / 2), el pH = pKa (remplazar en la ecuación de
Henderson-Hasselbalch).
Región 3: En el punto de equivalencia
Quiere decir la cantidad de NaOH exacta (10mL) para reaccionar con HA, eso quiere decir
que en mi disolución solo contiene A- y sería lo mismo que preparar una disolución
disolviendo Na+A- en agua destilada. Una disolución de Na+A- es una disolución de base
débil.
Para calcular el pH de una base débil, escribimos la reacción de la base débil con agua:
- -
A + H2 O HA + OH Kb = Kw
F–X X X Ka
La concentración de A- no es 0,02M
La concentración de A- es 0,001 moles x 1000 / (50 + 10) = 0,0167M
Kb = X2 = Kw = 1,0 x 10-14  Kb = 1,413 x 10-8
F-X Ka 10-6,15
1,413 x 10-8 = X2 X2 = 1,413 x 10-8 (0,0167 – X)
0,0167-X
 X2 +1,413x10-8 X – 0,0236 x 10-8 = 0
 X = 2,1718 x 10-5
pH = - log [H+] = -log Kw =9,34
[OH-]
El pH en el punto de equivalencia en esta valoración es 9,34. Cuando se trate de la valoración
de un ácido débil, el pH en el punto de equivalencia será mayor que 7, ya que el ácido se
convierte en su base conjugada en el punto de equivalencia.
A partir de ese punto se sigue añadiendo NaOH a la disolución de A-, la base NaOH es tan
fuerte con respecto a la base A- que es una buena aproximación decir que el pH está
determinado por la concentración del exceso de OH- en la disolución.
Calcularemos el pH cuando el volumen añadido sea 10,10 mL. Quiere decir que el exceso es
0,10mL
Primero calculamos cuantas moles hay en 0,1mL de NaOH
n = 0,1 x 0,1/1000 = 10-5 moles de NaOH
[OH-] = 10-5 x 1000/ 60,10 = 1,664 x 10-4
pH = -log Kw  pH = -log 1,0 x 10-14  pH = 10,22
[OH-] 1,664 x 10-4
Valoración de una base débil con un ácido fuerte.
La valoración de una base débil con un ácido fuerte es exactamente lo inverso de la
valoración de un ácido débil con una base fuerte.
La reacción de valoración es:
B + H+  BH+
Ya que los reactivos son una base débil y un ácido fuerte, la reacción tiene lugar
prácticamente por completo después de cada adición de ácido. Aquí también hay cuatro
regiones para analizar.
Región 1: Antes de añadir ácido.
Antes de empezar a añadir ácido a la disolución que contiene sólo la base débil, B, en agua. El
pH será determinado por la reacción de hidrólisis, de la constante Kb.
Kb + - Cuantitativo 2012 (tercera edición
B + H2O BH + OH de la sexta edición
original)Editorial Reverté, S.A.
F-X X X Barcelona – España, Este capítulo
esta en las páginas 224 – 257.
Región 2: Antes del punto de equivalencia.
Entre el punto inicial y el punto de equivalencia hay una mezcla de B y BH+, es decir, un
tampón. Y para ese caso el pH se calcula usando la ecuación:
Ecuación de Henderson-Hasselbalch: pH = pKa (para BH+) + log [B]
[BH+]
Al ir añadiendo ácido (aumenta Va) se llega a un punto singular, en el que el Va = Ve / 2,
entonces el pH = pKa (de BH+).
Región 3: En el punto de equivalencia.
En el punto de equivalencia, B se ha convertido en BH+, un ácido débil. El pH se calcula
considerando la reacción de disociación ácida de BH+.
+ + Ka = Kw / Kb
BH B + H
F-X X X
La concentración de BH+, F, no es la misma que la concentración formal inicial de B, porque

la disolución se ha diluido. Dado que disolución contiene BH+ en el punto de equivalencia,
es ácida. El pH en el punto de equivalencia debe ser inferior a 7.
Después del punto de equivalencia, el pH lo determina el exceso de ácido fuerte.
Despreciamos la contribución del ácido débil BH+.
Ejemplo: Valoración de la piridina con ácido clorhídrico.
Se Valoran 25 mL de piridina 0,08364M con HCl 0,1067M
La piridina tiene un Kb = 1,69 x 10-9 pKb = 8,77
Eso quiere decir que su Ka = Kw / Kb = 5,90 x 10-6 pKa = 5,23
El punto de equivalencia tiene lugar con 19,6 mL, Hallar el pH cuando el volumen de HCl
añadido sea 4,63 mL
La reacción de valoración es
N
+ H +
N
H
La relación estequiométrica es 1:1 Cuantitativo 2012 (tercera edición de
la sexta edición original)Editorial
25mL (0,08364) = VHCl (0,1067) Reverté, S.A. Barcelona – España,
Este capítulo esta en las páginas 224
VHCl = 19,6 mL – 257.
El análisis es en la región 2: En esta región parte de la piridina se ha neutralizado, de modo
que existe una mezcla de piridina y piridinio.
Calculando el número de moles de HCl en 4,63 mL
n = 0,1067 x 4,63mL x 1L n= 0,494 x 10-3 moles de HCl
1000mL
Calculemos el número de moles en 25 mL de piridina 0,08364M
n = 0,08364 x 25mL x 1L n= 0,002091 moles de piridina totales inicialmente
1000mL
Entonces:
-El número de moles de piridinio es 0,494 x 10-3 y el número de moles que restan de piridina
es 0,002091 – 0,000494 = 0,001597
- Las concentraciones serán:
[B] = 0,001597 x 1000 /29,63
[BH+] = 0,000494 x 1000 / 29,63
En la ecuación pH = pKa (para BH+) + log [B] = 5,23 + log0,001597x1000/29,63
[BH+] 0,000494x1000/29,63
pH = 5,74

Valoración Ácido Base 1

Hochgeladen von

Dokumentinformationen

Originalbeschreibung:

Copyright

Verfügbare Formate

Dieses Dokument teilen

Dokument teilen oder einbetten

Freigabeoptionen

Stufen Sie dieses Dokument als nützlich ein?

Sind diese Inhalte unangemessen?

Copyright:

Verfügbare Formate

Valoración Ácido Base 1

Hochgeladen von

Copyright:

Verfügbare Formate

Valoración ácido-base

Se usa en todos los campos del análisis químico.

Lo más frecuente es que estemos interesados simplemente en conocer

Uno de los indicadores más usado es la fenolftaleína, que normalmente se utiliza en su

Fenolftaleína incolora Fenolftaleína rosa

pK1 = 1,7 pK2 = 8,9

Rojo (R) Amarillo (Y-) Azul (B2-)

Kw = X2 = 1,0 x 10-14 => [H+] = 10-7

pH = -log[H+] = -log10-7 => pH = 7

El pH en el punto de equivalencia en una valoración de ácido-base fuertes es siempre 7 a

Ka = X2 =10-6,15  X = 1,19 x 10-4  pH = 3,93

La concentración de BH+, F, no es la misma que la concentración formal inicial de B, porque

Das könnte Ihnen auch gefallen