PCl5 (g) PCl3(g) + Cl2(g) Kc= 1,20

Inicialmente 1,60 M 0,00 0,00

Cambio -X +X +X
Equilibrio 1,60 - X X X

[PCl3].[Cl2] (X) . (X)

KC = = 1,20 =
[PCl5] (1,60 – X)
= 1,20 . (1,60 – X) = X2

a . X2 + b . X + c = 0 X2 + 1,20 . X - 1,92 = 0

-b ± √ b2 – 4 . a. c a = 1; b = 1,20; c = -1,92
X=
2.a
-1,20 ± √(1,20)2 + 4 . 1,92
X=
2
 ??
X = 0,91
-1,20 ± √ (1,20)2 + 4.1,92
X=
2 X = -2,11

X = 0,91

Equilibrio: [PCl5] = 1,60 - X [PCl3] = [Cl2] = X

[PCl5] = 1,60 - 0,91 = 0,69 M [PCl3] = [Cl2] = 0,91 M

Verificar!!!!!!!!

[PCl3].[Cl2] (0,91) . (0,91)

KC = = = 1,20
[PCl5] (0,69)
 [B].[C]
A B+C KC =
[A]
Inicialmente [A]o 0,00 0,00
Cambio -X +X +X
Equilibrio [A]o - X X X

Cuánto queda de A en el equilibrio….respecto

del total agregado?
Cuánto se forma de B ó C……….?
[A]eq [A]o - X
Fracción de Aeq = =
CT [A]o

[B]eq X
Fracción de Beq = =
CT [A]o

La fracción de cada uno de ellos depende de KC y de [A]o

 B+C [B].[C]
A KC =
[A]
Inicialmente [A]o 0,00 0,00
Cambio -X +X +X
Equilibrio [A]o - X X X

KC << 1 X << [A]o

[A]o - X X
FA = ~1 FB = ~0
eq [A]o eq [A]o
 B+C [B].[C]
A KC =
[A]
Inicialmente [A]o 0,00 0,00
Cambio -X +X +X
Equilibrio [A]o - X X X

KC >>> 1 X  [A]o

[A]o - X [A0]
FA = ~0 FB = ~1
eq [A]o eq [A]o
 B+C [B].[C]
Supongamos que A KC =
[A]
sea un ácido……..

HCOOH(ac) HCOO-(ac) + H+(ac)

con una K<< 1…….. pizarrón

….u otro ácido con un K>>>>>>>1……..

HCl(ac) Cl-(ac) + H+(ac)

AH(ac) A-(ac) + H+(ac)

….en lugar de FA o FB diríamos grado de disociación…….

El grado de disociación depende de KC y de [A]o

 [B].[C]
A B+C KC = = 1.10-1
[A]
Inicialmente 0,10 M 0,00 0,00
Cambio -X +X +X
(X) . (X)
Equilibrio 0,10 M - X X X KC =
([A]o – X)
KC . [A]o – KC . X = X2
1.10-1 . 0,10 – 1.10-1 . X - X2 = 0 X = 6,18.10-2 ≈ [A]o

(6,18.10-2)2
Verificar!!!!!!!! KC = = 0,0999
(0,10 – 6,18.10-2)

[A]o - X 0,10 – 6,18.10-2

FA = = = 0,38
eq [A]o 0,10

X 6,18.10-2
FB = = = 0,62
eq [A]o 0,10
 [B].[C]
A B+C KC = = 1.10-1
[A]
Inicialmente 1.10-6 M 0,00 0,00
Cambio -X +X +X
(X) . (X)
Equilibrio 1.10-6 M-X X X KC =
([A]o – X)
KC . [A]o – KC . X = X2
1.10-1 . 1.10-6 – 1.10-1 . X - X2 = 0 X = 9,9999.10-7 ≈ [A]o

(9,9999.10-7)2
Verificar!!!!!!!! KC = = 0,0999
(1.10-6 – 9,999.10-7)

[A]o - X 1.10-6 – 9,999.10-7

FA = = = 0,001
eq [A]o 1.10 -6

X 9,999.10-7
FB = = = 0,999
eq [A]o 1.10-7
 [B].[C]
A B+C KC = = 1,8.10-5
[A]
Inicialmente 0,10 M 0,00 0,00
Cambio -X +X +X
(X) . (X)
Equilibrio 0,10 M - X X X KC =
([A]o – X)
KC . [A]o – KC . X = X2
1,8.10-5 . 0,10 – 1,8.10-5 . X - X2 = 0 X = 1,3.10-3

(1,3.10-3)2
Verificar!!!!!!!! KC = = 1,72.10-5
(0,10 – 1,3.10-3)

[A]o - X 0,10 – 1,3.10-3

FA = = = 0,98
eq [A]o 0,10

X 1,3.10-3
FB = = = 0,013
eq [A]o 0,10
 A B+C
Inicial [A]o [B]o [C]o En equilibrio?

[B]o . [C]o [B]eq.[C]eq

Q=
[A]o
KC =
[A]eq
Q K

Q>K Q=K Q<K

Hacia reactantes En equilibrio Hacia productos

A B + C A B + C
Inicial [A]o [B]o [C]o [A]o [B]o [C]o
Cambio +X -X -X -X +X +X
Equilibrio [A]o+X [B]o-X [C]o-X [A]o-X [B]o+X [C]o+X

([B]o-X) ([C]o-X) ([B]o+X) ([C]o+X)

KC = KC =
([A]o+X) ([A]o-X)
[A]o = [A]eq
[B]o = [B]eq
[C]o = [C]eq
 Fuera del equilibrio:
Un sistema evoluciona espontáneamente hacia el
estado de equilibrio y sólo se aparta de ese estado
por una perturbación externa.

Perturbaciones:

1. Adición y extracción de reactantes o productos.

2. Cambios de presión en reacciones que incluyen gases.
3. Cambios de temperatura.

Cuando un sistema en equilibrio es perturbado

externamente, la posición de equilibrio se desplazará
para contrarrestar el efecto de la perturbación.
Efecto de la Concentracion: A(g) B(g) KC = 1

1
8

6
[A] = [B] 5

[B] (M)
KC = 3/3
4
2
3 1
KC = 1 2 3
1

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8

[A] (M)

2 3
[A] < [B] [A] = [B]
QC = 3/1 KC = 2/2
QC > KC KC = 1
Efecto de la Concentracion: A(g) B(g) KC = 1
8

1 7

[A] = [B] 5

[B] (M)
4 3
KC = 3/3 1
3
2
KC = 1 2

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8

[A] (M)
2 3
[A] > [B] [A] = [B]

QC = 3/5 KC = 4/4
QC < KC KC = 1
Reacciones que incluyen soluciones y/o gases:

Adición de reactantes o Adición de productos o

Extracción de productos Extracción de reactantes

Q<K Q>K

Se forman productos Se forman reactantes

K = constante
 Efecto de la Concentracion:
Fe 3+(ac) + SCN-(ac) FeSCN2+(ac) K1 =1,05x103
(298K)
Amarillo Incoloro Rojo

+ FeCl3 (ac) Fe 3+(ac) + SCN-(ac) FeSCN2+(ac)

Rojo intenso

+ FeSCN2+ (ac) Fe 3+(ac) + SCN-(ac) FeSCN2+(ac)

Rojo débil
Efecto de ión común…
+ H2C2O4 (ac)
Fe 3+(ac) + 3C2O42- (ac) Fe(C2O4)3(ac) K2 =1,07x1018
(298K)

Fe 3+(ac) + SCN-(ac) FeSCN2+(ac)

+
3 C2O42-(ac)

K3 =K2/K1=1,02x1015
(298K)
Fe(C2O4)3(ac)
Efecto de la Presion:
A(g) B(g) KP = 1 2 A(g) B(g) KP = 1

V PA = PB (PA)2 = PB

KP = 3/3 KP = 4/22
KP = 1 KP = 1

PA = PB (PA)2 > PB
KP = 6/6 QP = 8/42 = ½
KP = 1
1/2V QP < KP
Efecto de la Presion:
A(g) B(g) KP = 1 2 A(g) B(g) KP = 1
8 12

7 10
6
4
3 8
3

PB (bar)
5
PB (bar)

4 6

3 4
1 1
2
2
1

0 0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 0 1 2 3 4 5

PA (bar) PA (bar)

1 KP = 3/3 = 1 1 KP = 4/22 = 1

2 V1 = 2*V2 2 V1 = 2*V2

3 KP = 6/6 = 1 3 QP = 8/42 = ½ < KP

4 KP = 9/32 = 1
Reacciones que incluyen gases:

Reducción de volumen o Aumento de volumen o

Aumento de presión Reducción de presión

Cambio en la composición Cambio en la composición

del equilibrio del equilibrio

Reducción del número Aumento del número total

total de moléculas de gas de moléculas de gas

K = constante
Efecto de la Temperatura:

N2(g) + O2(g) 2 NO (g)

K aumenta cuando T aumenta K T (K)

4,5x10-31 298
Aumenta la cantidad de
productos en el equilibrio 6,7x10-10 900
1,7x10-3 2300

CO(g) + 3 H2(g) CH4(g) + H2O(g)

K disminuye cuando T aumenta KC T (K)

4,9x1027 298
Aumenta la cantidad de
reactantes en el equilibrio 1,4x105 800
3,92 1200
Efecto de la Temperatura:

DGo = - R x T x Ln K
Distintas temperaturas???

DHo1 – T1 x DSo 1= DGo1 = - R x T1 x Ln K1

DHo2 – T2 x DSo2 = DGo2 = - R x T2 x Ln K2

DHo1 DHo2
- DSo1 - - DSo2 = - (Ln K1 - Ln K2) x R
T1 T2
Efecto de la Temperatura:

DHo1 DHo2
- DSo1 - - DSo2 = - (Ln K1 - Ln K2) x R
T1 T2
DSo1 = DSo2 DSo constante

DHo1 DHo2
- = - (Ln K1 - Ln K2) x R
T1 T2
DHo1 = DHo2 DHo constante
DHo 1 1
- = - (Ln K1 - Ln K2)
R T1 T2
DHo 1 1 K2 Ecuación de
- = Ln van’t Hoff
R T1 T2 K1
Efecto de la Temperatura:

DHo 1 1 K2
- = Ln
R T1 T2 K1
T2 > T1 Numero positivo

Reacción endotérmica DHo > 0

K2
Ln >0 K2 > K1 Aumenta T y aumenta K
K1

Reacción exotérmica DHo < 0

K2 K2 < K1
Ln <0 Aumenta T y disminuye K
K1
 - DH 1
Ln K = +B
A T
0 N2(g) + O2(g) 2 NO (g)
-20 DH = +180,5 kJ
Pendiente negativa
Ln K

-40
DH positivo
-60

-80
0.000 0.001 0.002 0.003 0.004

1/T (K)

N2(g) + O2(g) + calor 2 NO (g)

Un aumento de la temperatura en una reacción

endotérmica favorece la formación de productos
 - DH 1
Ln K = +B
A T
60

40 CO(g) + 3 H2(g) CH4(g) + H2O(g)

Ln K

20
DH = -206,2 kJ
Pendiente positiva
DH negativo
0

0.001 0.002 0.003

1/T (K)

CO(g) + 3 H2(g) CH4(g) + H2O(g) + calor

Un aumento de la temperatura en una reacción

exotérmica favorece la formación de reactantes
 Reacciones que incluyen soluciones y/o gases:

Endotérmica Exotérmica
Temperatura Temperatura

Aumenta Disminuye Aumenta Disminuye

Hacia Hacia Hacia Hacia

Productos Reactantes Reactantes Productos

K aumenta K disminuye K disminuye K aumenta