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La ecuación (11.44) para un líquido puro es apropiada en este caso, con cambios menores
en la notación:
una expresión adecuada para aplicaciones técnicas. En esta ecuación, p1sat y V1s son
propiedades de especie pura, que se encuentran en manuales o se estiman a partir de una
adecuada correlación. Por otra parte, la cantidad ϕ1∞, se debe calcular a partir de una
ecuación de estado P V T idónea para mezclas de vapor a presiones altas.
Las ecuaciones de estado cúbicas, como la de Soave/Redlich/Kwong (SRK) y la de
Peng/Robinson (PR), son por lo general satisfactorias para este tipo de cálculos. La
ecuación (14.50) para ϕ1 desarrollada en la sección 14.2, es aplicable para este caso, pero
con una ligera modificación en la regla de combinación del parámetro de interacción aij que
se usa en el cálculo de qi . Por lo tanto, la ecuación (14.44) se sustituye por:
El parámetro adicional de la interacción binaria lij debe encontrarse para cada par ij (i ≠ j) a
partir de la información experimental. Por convención, lij = lji Y tu = ljj = O.
El parámetro parcial ai se halla por medio de la ecuación (14.45), con a obtenida de la
ecuación(14.43):
La ecuación (14.103) se usa junto con las ecuaciones (14.33) y (14.36), las que
proporcionan valores de β2 y Z2 correspondientes a unas T y P particulares.
Como ejemplo, considérese el cálculo de la solubilidad del naftaleno(1) en dióxido de
carbono(2) a 35°C (308.15 K) Y presiones de hasta 300 bar. De manera estricta, éste no es
un equilibrio sólido/vapor, ya que la temperatura crítica del C02 es 31.1°C. Sin embargo, el
desarrollo de esta sección continúa siendo válido.
La base es la ecuación (14.100), con ϕ1∞calculada con la ecuación (14.103) escrita para la
ecuación de estado SRK. Para el naftaleno sólido a 35°C
Las ecuaciones (14.43) y (13.32) se reducen a las expresiones de SRK al asignarles los
valores de £= 0 y = 1. La evaluación de los parámetros al, as, br y b2 requieren valores para
Tc, PC y w, los cuales se encuentran en el apéndice B. Así, las ecuaciones (13.33), (13.34) y
(13.35) dan
En las ecuaciones (A), (B) y (C) , Vz tiene unidades de cm3 mole-1 y P tiene unidades de
bar. Para encontrar ϕ1∞ a una presión dada, primero se resuelven las ecuaciones (B) y (C)
para Vz y z2. La sustitución de estos valores en la ecuación (A) da entonces ϕ1∞. Por
ejemplo, suponga que P = 200 bar. Entonces, de las ecuaciones (B) y (C), se encuentra V2 =
56.71 cm3 mal;’ y Z2 = 0.4428; por lo tanto, a partir de la ecuación (A), si 112 = 0, se
obtiene ϕ1∞ = 4.767 X 10-5. Este pequeño valor conduce, mediante la ecuación (14.36), a un
gran factor de reforzamiento F1
Tsekhanskaya et a1.6 proporcionan datos de solubilidad para el naftaleno en dióxido de
carbono, a 35°C y presiones altas, ilustrados como círculos en la figura 14.15. El aumento
marcado en la solubilidad, conforme la presión se aproxima al valor crítico (73.83 bar para
el CO2), es típico de los sistemas supercríticos. Para una comparación se muestran los
resultados de los cálculos basados en las ecuaciones (14.34) y (14.36), bajo diversas
consideraciones. La curva más baja presenta la “solubilidad ideal” P1SAT/P para la cual el
factor F1 de reforzamiento es la unidad. La curva punteada incorpora el efecto de Poynting,
el cual es significativo a las presiones más elevadas. La cm-va que se encuentra más hacia
arriba incluye el efecto de Poynting, así como ϕ1∞ estimado a partir de la ecuación (14.43)
con las constantes de SRK y con 112 = 0; este resultado puramente predictivo recoge las
tendencias generales de los datos, pero sobrestima la solubilidad a las presiones más altas.
LauwreZución de los datos requiere de un valor diferente de cero para el parámetro de
interacción; con 112 = 0.088, obtenemos la representación semicuantitativa que se
muestra en la figura 14.15 como la segunda curva a partir de arriba.