TITULACIONES POLIPROTICAS

INTROCUCION

Los ácidos polipróticos (ácidos poliácidos o ácidos poliprotónicos) son ácidos que tienen más
de un hidrógeno ionizable. Estos ácidos disocian en más de una etapa y cada etapa presenta
su propia constante de equilibrio.

Los ácidos polipróticos no ceden de una vez y con la misma facilidad todos los protones, sino
que lo hacen de forma escalonada, y cada vez con mayor dificultad. Las
correspondientes constantes de disociación, disminuyen mucho (aproximadamente un factor de
10-5) para cada una de las sucesivas ionizaciones.
Para que una reacción química sea adecuada para utilizar en una titulación, la reacción debe ser
completa en el punto de equivalencia. El grado en que se completa la reacción determina el tamaño
y la agudeza de la porción vertical de la curva de titulación. Mientras mayor sea la constante de
equilibrio, la reacción será mas completa, el cambio de pH cerca del punto de equivalencia será
mayor será mas fácil localizar el punto de equivalencia con buena precisión.
MARCO TEORICO

Los acido capaces de donar mas de un proton en reacciones acido – base se denominan aacidos
poliproticos ( monoproticos, diproticos, triproticos, etc). Estos acidos presentan tantas etapas de
disociación como protones pueden donar. Presentan la peculiaridad de que las especies intermedias
de la ionización son siempre sustancias anfiproticas. Las soluciones de acidos poliproticos contienen
una variedad de especies que pueden afectar el pH.
Los acidos poliproticos tienen mas de un hidrogeno ionizable. Estos acidos disocian en mas de una
etapa y cada etapa presenta su propia constante de equilibrio.

Aunque a primera vista se puede esperar que el cálculo del pH de las disoluciones de acidos
poliproticos resulte complicado, en la mayor parte de los casos las simplificaciones hacen que se
convierta en un problema sencillo.

Cada paso en la ionización de un acido poliprotico tiene lugar en una extensión mucho menor que
el paso previo (en cualquier caso, todas las disociaciones ocurren simultáneamente aunque estas
ocurran en mayor o menor medida). Por lo tanto la perdida de un segundo o tercer proton se
produce con mayor dificulta que el primero por el simple hecho que cuanto mayor es la carga electro
estatica del acido, mas difícil resulta que se desprenda de el un proton cargo positivamente. Se
puede considerar entonces que la concentración de protenes aportada en el primer paso es muy
superior a la de los segundo y tercero.

Los valores de las constantes de acidez están lo suficiente separados excepto las disoluciones
extremadamente diluidas, la concentración de protones puede suponerse que es la suministrada
solamente en la primera en la primera etapa de ionización.

De los acidos poliproticos comunes el acido sulfúrico es el único que se comporta como acido fuerte.
En su primera etapa de disociación esta prácticamente ionizado al 100%. El ion hidrogeno sulfato es
un acido débil, disociando tan solo parcialmente.
 La primera disociación del ácido sulfúrico contribuye de forma significativa al aporte de protones a
la disolución.

El ácido carbónico constituye una peculiaridad se forma cuando el dióxido de carbono se disuelve
en agua de acuerdo con el equilibrio fuertemente desplazado hacia la izquierda.

Resultando que la cantidad de ácido carbónico en disolución es prácticamente inexistente.

Hemos tratado tanto en la teoría de los equilibrios ácido base como en la resolución de
los ejercicios, que la reacción de neutralización ácido base se puede emplear en el laboratorio
para realizar un procedimiento analítico, denominado valoración o volumetría ácido base, que
permite conocer la concentración de una disolución de ácido o de base de concentración
desconocida.
En este contexto hemos visto algunas sencillas, como la valoración de un ácido fuerte, el
ácido clorhídrico, HCl, con una base fuerte, el hidróxido sódico, NaOH; también hemos hablado
del caso de una valoración de ácido débil, el ácido acético, CH3COOH, con una base fuerte.
Tanto el ácido clorhídrico como el ácido acético son ácidos monopróticos, esto es, tienen un
único protón. Lareacción de neutralización para estos ácidos será, por tanto:
HCl + NaOH –> (Na+, Cl-) + H2O
CH3COOH + NaOH –> (Na+, CH3COO-) + H2O
Sin embargo, también se puede determinar por valoración ácido base un ácido poliprótico,
es decir, que tenga más de un protón. Éste es el caso del ácido sulfúrico, H2SO4 (diprótico), o
del ácido fosfórico, H3PO4 (triprótico). ¿Qué diferencia hallamos? Bueno, la valoración de un
ácido monoprótico presenta un único salto. En cambio, la valoración de un ácido
diprótico presenta dos saltos bien definidos, y la valoración de un ácido triprótico, tres,
siempre y cuando las constantes de disociación de cada equilibrio químico estén bien
separadas.
Debemos tener en cuenta que, en el caso de ácidos polipróticos con los valores de sus
constantes bien separadas, los distintos protones se valorarán de forma secuencial; el primero
siempre es más ácido que el segundo (cuesta menos perder el primero que el segundo). Por
ejemplo, supongamos que valoramos ácido oxálico, HOOC-COOH, con NaOH. Tendremos, por
tanto:
Valoración del primer protón del ácido oxálico:
HOOC-COOH + NaOH –> (HOOC-COO- ,Na+) + H2O
Valoración del segundo protón del ácido oxálico (una vez valorado el primero por completo):
HOOC-COO- + NaOH –> (Na+, -OOC-COO-) + H2O
Esta curva tendrá la apariencia siguiente,

Curva de valoración del ácido oxálico

Como se puede ver se observan dos saltos, el primero menos pronunciado que el segundo pero
ambos fácilmente observables.
Por tanto, si queremos calcular la concentración de ácido oxálico, tendremos que tener en
cuenta que durante la valoración se consumirá, lógicamente, el doble de volumen de base que
en la valoración de un ácido monoprótico, y que debemos elegir un indicador adecuado, que
vire en la valoración del segundo protón.