PROPIEDADES DE LOS NANOTUBOS DE CARBONO

Rocio Isabel Ramirez Panti ª

ENSAYO

PROPIEDADES ELECTRÓNICAS

Las propiedades electrónicas de los nanotubos han recibido la mayor atención en la investigación
y las aplicaciones de los nanotubos. Aunque los nanotubos de carbono presentan extraordinarias
propiedades mecánicas y térmicas, sus primeras aplicaciones se realizaron en electrónica. Esto
se consiguió gracias a las distintivas propiedades eléctricas de los nanotubos de carbono.

La propiedad eléctrica más importante que determina la utilización de los nanotubos de carbono
en electrónica es que pueden ser metálicos o semiconductores. La condición para que un
nanotubo sea metálico es que la diferencia n-m (siendo n y m los índices de Hamada: parámetros
que indican la forma en que se enrollaría la lámina de grafito que daría lugar al nanotubo) debe
ser múltiplo de 3, de lo contrario será semiconductor.

Fig. 1. En el presente diagrama se muestra el carácter electrónico de cada tipo de nanotubo de

carbono

Los nanotubos de carbono semiconductores pueden presentar distinto gap. Concretamente, son
las dimensiones de los nanotubos las que determinan su tamaño de gap. Al disminuir el diámetro
del nanotubo se reduce el número de estados permitidos, los cuales estarán muy separados
energéticamente, mientras que al aumentar el diámetro, el número de estado crece y disminuye
su separación. En electrónica la tendencia actual es la miniaturización de los dispositivos para
mejorar las prestaciones: aumento de velocidad, densidad y eficiencia, son excelentes
conductores del calor, lo que los hace perfectos disipadores del calor que se produce en los
sistemas electrónicos y es debido a estas circunstancias que estos materiales parecen tener gran
futuro dentro de la electrónica a escala mesoscópica.

Al formar compuestos agregando pequeñas cantidades de nanotubos a otros materiales, como

polímeros por ejemplo, cambian las propiedades eléctricas de estos dando lugar a diversas
aplicaciones industriales. Es interesante señalar, además, que añadiendo una cantidad
insignificante de nanotubos se pueden mejorar las propiedades eléctricas del material en varios
órdenes de magnitud sin aumentar apenas el peso del material.

______________________________________________________________________
a
.- Facultad de Ciencias – UNI. Estudiante de Maestría con mención en
Química..*rosbel_93@hotmail.com
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PROPIEDADES ÓPTICAS

Los nanotubos libres de defectos, especialmente los SWNT, ofrecen espacio de banda directa y
bien definida estructura de bandas y sub-banda, que es ideal para aplicaciones ópticas.

Los espectros ópticos se han establecido para los nanotubos individuales y cuerdas utilizando
resonancia Raman, de fluorescencia, y ultravioleta hasta el infrarrojo cercano (UV-VIS-NIR)
espectroscopias. Además, inducida eléctricamente de emisión óptica y la fotoconductividad se
han estudiado para SNWTs individuales.

Las propiedades ópticas de los nanotubos de carbono son mayoritariamente determinadas

mediante la Espectroscopia Raman, en donde la dispersión de una luz monocromática
concentrada sobre un punto del material, generalmente la de un láser en el espectro visible,
provoca que la energía de los fotones experimente un desplazamiento hacia arriba o hacia abajo,
este desplazamiento de energía permite estudiar las características del material, cuando existe
una excitación proveniente de una fuente de luz.

Los nanotubos presentan el fenómeno de la luminiscencia, con lo que pueden ser utilizados
como fuentes de luz microscópicas para crear por ejemplo, optomemorias de muy pequeño
tamaño, pero debido a la baja eficiencia de los nanotubos de carbono puros, este sistema es
comercialmente inviable.

Fig. 2. La transición de un electrón hacer sometido por una fuente de luz

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PROPIEDADES OPTOELECTRONICAS

Las propiedades optoelectrónicas es en función a su capacidad de emitir luz por ellos mismos o
respondan de determinada manera al recibirla. Los primeros se denominan emisores de luz, y
dentro de ellos, tenemos los dispositivos LED y los LÁSER.

Los segundos, receptores de luz, son los que

producen corriente eléctrica al recibir una
radiación luminosa. En este grupo podemos
distinguir dos tipos distintos, que tienen, por
diseño y objetivos, características diferentes:
unos cuya tarea primordial es detectar pequeñas
intensidades de luz (la emisión de un mando a
distancia, por ejemplo, o en casos más especializa Fig. 3. Dispositivos semiconductores

dos y particulares, la débil luz de una estrella a través de un telescopio), y están formados por
los dispositivos denominados fotodiodos y fototransistores, y otros que se dedican a producir
tanta potencia eléctrica como sea posible: las células solares. Aún dentro de estos grupos se
pueden establecer clasificaciones mas finas en función de su construcción o de variaciones en
su forma de operar, que pueden ser importantes. Más adelante, al explicar los distintos tipos de
estos dispositivos, veremos estas diferencias. Por ahora, para fijar ideas, basta con tener en
cuenta el cuadro siguiente:

La optoelectrónica se centra principalmente en la parte del espectro electromagnético

correspondiente a la luz visible y la parte del infrarrojo cercano a la luz visible.

Fig. 4. Esquema de la excitación de un electrón

Se observan oscilaciones de Rabi. Si se ilumina un nanotubo con luz convencional (no

coherente), algunos fotones provocan que algunos electrones se exciten y otros fotones que
pasen cerca de electrones excitados pueden provocar que se “relajen” al estado fundamental,
emitiendo fotones, todos con la misma fase y frecuencia (luz coherente). Esta emisión estimulada
(ya descubierta por Einstein) de tipo coherente ante la incidencia de luz no coherente permite
obtener un láser de nanotubos.

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PROPIEDADES MAGNETICAS

Entre las propiedades únicas de los (NTC’s) esta el hecho de que su carácter metálico puede ser
controlado mediante la aplicación de campos magnéticos externos y paralelos al eje del tubo.
Dependiendo de la intensidad del campo aplicado los NTC’s pueden comportarse como
semiconductores o metales y el gap de energía entre la banda de valencia y la banda de
conducción es una función oscilatoria del campo magnético, con un periodo de ɸ=h/e.

Así, NTC’s con comportamiento metalico pueden volverse semiconductores mediante la

aplicación de un campo magnético (por mas pequeño que sea) paralelo a su eje, mientras que
NTC’s con carácter semiconductor pueden tornarse metálicos solo bajo la acción de campos
magnéticos ultra altos. Estos efectos magnéticos están relacionados con la modulación de la
función de onda electrónica a lo largo de la circunferencia mediante la fase de Aharonov – Bohm.

En general los NTC’s poseen propiedades magnéticas muy débiles, las cuales pueden ser
mejoradas mediante su interacción con campos magnéticos, la manipulación de su estructura,
como en el caso de los torus de NTC’s (anillos de NTC’s); la adicion de fullerenos al interior de
los tubos, con lo cual adquieren propiedades magnéticas al ser calentados o irradiados; su
dopamiento con azufre, hierro o boro.

Fig. 5. Nanotubos de carbono marcados magnéticamente como agentes de contraste para

imagen por resonancia magnética.

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PROPIEDADES ELECTROMAGNÉTICAS

La interacción electromagnética entre los nanotubos de carbono conduce a la desaceleración

dramática de eigenwaves en las matrices de la CNT. Nanoantenas, polarizadores, láseres de
electrones libres: es un láser que comparte las propiedades ópticas de láseres convencionales,
es decir, la emisión de un haz coherente de radiación electromagnética que puede alcanzar una
alta potencia, pero que se basa un principio físico totalmente diferente para generar el haz: En
lugar de excitar electrones a diferentes niveles de energía atómicos o moleculares, un FEL usa
un haz de electrones acelerados a velocidades relativistas como medio activo para generar el
láser; estos electrones no están ligados a átomos, sino que se mueven libremente en un campo
magnético, de ahí el término electrón libre.

Los dispositivos para la detección de imágenes THz: Al igual que la radiación infrarroja o de
microondas, estas ondas usualmente viajan en la línea de visión. La radiación con terahertz es
la radiación submilimétrica de microondas no ionizantes que comparten con las microondas la
capacidad de penetrar una gran variedad de materiales no conductores. La radiación con
terahertz puede pasar a través de la ropa, el papel, el cartón, la madera, la mampostería, el
plástico y la cerámica. También puede penetrar la niebla y las nubes, pero no puede penetrar
el metal o el agua.

Los nanotubos de carbono (CNT), que poseen propiedades metálicas, son de especial interés
para la nano electrónica, debido a su alta conductividad a frecuencias de THz en comparación
con nanocables de metal. Para valores propios de matrices de nanotubos de carbono
infinitamente largos tomamos la dependencia espacio-tiempo de los campos y corrientes como

Fig. 6. Red hexagonal en espacio de vectores de ondas

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PROPIEDADES QUÍMICAS

Las propiedades físicas y químicas del carbono dependen de la estructura cristalina del
elemento. La densidad fluctúa entre 2.25 g/cm³ (1.30 onzas/in³) para el grafito y 3.51 g/cm³ (2.03
onzas/in³) para el diamante. El punto de fusión del grafito es de 3500ºC (6332ºF) y el de ebullición
es de 4830ºC (8726ºF). El carbono elemental es una sustancia inerte, insoluble en agua, ácidos
y bases diluidas, así como disolventes orgánicos.

A temperaturas elevadas se combina con el oxígeno para formar monóxido o dióxido de carbono.
Con agentes oxidantes calientes, como ácido nítrico y nitrato de potasio, se obtiene ácido
melítico. De los halógenos sólo el flúor reacciona con el carbono elemental. Es decir, un gran
número de metales se combinan con el elemento a temperaturas elevadas para formar carburos.
El carbono constituye el 0,032% de la corteza terrestre, no es muy abundante pero es muy
relevante, por ser el componente universal de la materia viva se halla en todos los tejidos
animales y vegetales, combinado con el hidrógeno y el oxígeno. Además, se presenta en forma
de yacimiento de carbón, petróleo y carbonato de calcio (CaCo3) o piedra caliza.

El carbono elemental se presenta en la naturaleza en cinco variedades alotrópicas como el

carbón, el grafito, el diamante, los fullereno y los nanotubos. Estos son materiales con
propiedades muy diferentes, pero a nivel microscópico sólo difieren por las disposiciones
geométricas de los átomos de carbono. Otras formas con poca cristalinidad son el carbón
vegetal, coque y negro de humo. El carbono químicamente puro se prepara por descomposición
térmica del azúcar (sacarosa) en ausencia de aire. La forma amorfa es esencialmente grafito,
pero no llega a adoptar una estructura cristalina macroscópica. Esta es la forma presente en la
mayoría de los carbones y en el hollín.

 Uno de los inconvenientes de este método son los daños estructurales en las paredes
de los nanotubos de carbono aunado a que es un proceso irreversible; la ventaja es la
mejora de su solubilidad.

Fig. 7. Tipos de hibridación encontradas en los nanotubos

 Se basa en la adsorción de moléculas mediante interacciones no covalentes tipo

ππ, fuerzas de van derWaals y fuerzas electrostáticas sin la introducción de defectos en
la red sp2 de la estructura grafítica, y sin perturbar la estructura original de nanotubos
de carbono manteniéndose de esta manera sus propiedades electrónicas y
mecánicas y mejorando su solubilidad.

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PROPIEDADES ELECTROQUÍMICAS

La electroquímica es aplicada a los nanotubos por su gran superficie y su baja resistividad; esta
puede ser utilizada de distintas maneras, tales como:

 Supercondensadores: consisten en dos electrodos de carbono separados por una

membrana permeable de iones sumergidos en un electrolito. Se mide en términos de
la potencia y de la densidad de energía almacenada. Los SWNTs comparado a cualquier
material de carbono tienen una mayor relación superficie/volumen, formando la
superficie del electrodo a través de sus átomos. Actualmente son fabricados con carbón
activado, que es extremadamente poroso (siendo irregulares en tamaño y forma,
reduciendo así la eficiencia) y con una gran área superficial.

 Células solares: por las propiedades eléctricas de los nanotubos pueden resultar
eficaces en la conversión de energía solar en eléctrica. Para construir una célula solar,
primero hay que ensamblar nanotubos de carbono sobre un sustrato que haría las veces
de electrodo, formando una fina capa (los nanotubos obtenidos comercialmente se
solubilizan en una suspensión que se transfiere a una célula de electroforesis con dos
electrodos ópticos transparentes paralelos. Al aplicar un voltaje de corriente continua, los
nanotubos en suspensión se mueven hacia el electrodo positivo, al mantener este voltaje
por un tiempo se obtiene la separación de una capa de SWNT sobre la superficie del
electrodo, pudiéndose modificar la forma de la capa.

 La fotoconversión (IPCE) se mide como la eficiencia fotón-portador y se obtiene midiendo

la fotocorriente a diferentes longitudes de onda, el valor máximo es de 0.15% a 400 nm
(siendo lo usual encontrado en las células solares de 80% a 90%). Los resultados
pueden mejorarse al incluir una lámina de óxido de estaño (son en el OTE que
aumentará el área para recolectar portadores; también por el uso de stacked-cup
nanotubs (SCCNTs) ya que presentan huecos en su estructura, ofreciendo una larga
porción de reactivos de borde en la superficien interna y externa, donde minimiza
la interacción entre nanotubos al permaneces separados en la deposición sobre el
electrodo.

 Almacenamiento de hidrógeno: gracias a la superficie y estructura tubular de los CNTs

son útiles para almacenar el hidrógeno. El hidrógeno es añadido a los nanotubos por
quimisorcion, ya que los enlaces de los carbono ofrecen capacidad hasta su saturación
incorporando hidrógenos. El análisis de espectroscopia de rayos X muestra una
disminución de la resonancia en los enlaces C-C, y un aumento de intensidad en los
enlaces C-H. Por medio de esta técnica se puede ver un pico correspondiente al carbono
no hidrogenado, que aparece a mayor energía, y otro pico debido al carbono
hidrogenado de menor energía; la proporción entre los dos picos indica la cantidad de
hidrógeno absorbido, próximo al requerido para ser aceptado como un dispositivo de
almacenamiento de hidrógeno en vehículos.

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PROPIEDADES TÉRMICAS

Algunos modelos predicen que la conductividad térmica de los nanotubos puede llegar a ser tan
alta como 6.000 W/mK a temperatura ambiente (téngase en cuenta, por comparar con otra forma
alotrópica del carbono, que el diamante casi puro transmite 3.320 W/mK). Asimismo son
enormemente estables térmicamente, siendo aún estables a 2.800 °C en el vacío y a 750 °C en
el aire (mientras que los alambres metálicos en microchip se funden entre 600 y 1.000 °C). Las
propiedades de los nanotubos pueden modificarse encapsulando metales en su interior, o incluso
gases. En este sentido, serían unos extraordinarios almacenes de hidrógeno. Como se sabe,
uno de los principales problemas técnicos para el desarrollo de las pilas de combustible es el
almacenaje de este elemento.

La conducción eléctrica es el movimiento de partículas eléctricamente cargadas a través de un

medio de transmisión. Los materiales conductores y semiconductores poseen partículas con
carga eléctrica negativa (electrones) y carga positiva (huecos). Siempre que existe un flujo de
calor y por consecuencia un gradiente de temperatura, las partículas cargadas que están en el
extremo caliente y que tienen mayor energía, se mueven hacia el extremo frío del conductor, y
producen una corriente eléctrica. Este fenómeno es conocido como efecto termoeléctrico y fue
reportado por primera vez en 1821 por el físico Thomas Johann Seebeck, al observar que dos
materiales conductores distintos unidos por uno de sus extremos y sometidos a una diferencia
de temperatura, producían la desviación de una aguja localizada entre ambos (Minnich y col.,
2009).

Se esperan muchas aplicaciones en el campo de las energías renovables, destacando el

desarrollo de sistemas flexibles y ligeros para la alimentación eléctrica que se puedan incorporar
en los tejidos de la ropa. Parece un sueño, pero no está tan lejano. Tu propio calor corporal
podría alimentar de electricidad tus dispositivos móviles.

Fig. 8. Una onda térmica generada por combustión produce la excitación de los electrones en
la superficie del nanotubo de carbono y los desplaza hacia el extremo frío del nanotubo , donde
se pueden recolectar como energía eléctrica

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PROPIEDADES TERMOELÉCTRICAS

La eficiencia de un dispositivo termoeléctrico es función de varios coeficientes de transporte, el

cual describe la tensión producida entre dos puntos de un conductor donde existe una diferencia
de temperatura uniforme de un grado Kelvin; T es la temperatura (K), y ZT es el factor de mérito.
Entre mayor sea el valor del factor de mérito, el dispositivo termoeléctrico tiene una mejor
eficiencia. Así, un buen material termoeléctrico debe tener un coeficiente de Seebeck elevado,
alta conductividad eléctrica, y baja conductividad térmica.

Actualmente se sabe que los mejores materiales termoeléctricos están constituidos por
aleaciones de semiconductores, como plomo, teluro o bismuto (Minnich y col., 2009). Algunos
ejemplos son el telururo de bismuto, Bi2Te3, y las aleaciones BixSb2xTe3, PbTe, PbTePbSe.

Los CNTs tienen alta estabilidad térmica y excelentes propiedades de conductividad térmica y
eléctrica. El valor reportado para la conductividad eléctrica de CNTs es 10,000 S/cm., mientras
que la conductividad térmica para nanotubos individuales es = 3,000 y 10,000 W/m-K para
MWNT y SWNT, respectivamente. El coeficiente de Seebeck (S) para MWNTs es de 80 μV/K y
para SWNTs es de 40 μV/K (Zhang y col., 2007). Es un hecho que las altas conductividades
eléctrica y térmica y el bajo coeficiente de Seebeck limitan la aplicación de CNTs como material
termoeléctrico. Sin embargo, recientemente se ha demostrado que estas propiedades de los
CNT favorecen la generación de ondas de termoenergía, tal como se explica enseguida.

El reto con los dispositivos termoeléctricos convencionales es mantener un alto gradiente de

temperaturas que permita el flujo de una corriente eléctrica través de la interface. Choi y col.,
(2010) han conseguido superar esta limitación al recubrir CNTs con un combustible exotérmico.
Este arreglo no sólo conduce la energía generada por el gradiente de temperatura, sino que es
capaz de producir una corriente eléctrica. La ignición del combustible da como resultado un
gradiente de temperatura extremadamente grande entre las zonas que han reaccionado y
aquellas sin reaccionar, incrementando el efecto termoeléctrico. Además, la reacción se propaga
a muy alta velocidad transportando al mismo tiempo ondas de electrones, que finalmente
constituyen la energía eléctrica generada.

Fig. 9. Ondas de termoenergía dirigidas a través de nanotubos de carbono

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PROPIEDADES ELÁSTICAS

El comportamiento elástico se debe por su geometría, podría esperarse que los nanotubos sean
extremadamente duros en la dirección del eje, pero por el contrario son flexibles a deformaciones
perpendiculares al eje.

Posee una curvatura causa aumento de energía a los nanotubos, aunque son menos estables
que el grafito, pues cuanto menor es el diámetro del nanotubo menor es la estabilidad. Al
deformarse los nanotubos por una fuerza sometida, pueden ser inestables e incluso colapsar, en
nanotubos de pequeño diámetro no ocurre, esto se provoca en los nanotubos de carbono cunado
poseen diámetros grandes.

Además las características mecánicas de los nanotubos son superiores a las de fibra de carbono,
la resistencia a deformaciones parciales, flexibilidad, etc. Las cuales las hacen idóneas para
muchas aplicaciones posibles.

En el modelo desarrollado, se considera al nanotubo de carbono como una inclusión con

comportamiento elástico lineal mucho mas rígida que la matriz. Como se comentó en la
introducción, los CNT tienen módulos de rigidez hasta 1000 veces mayor que el de la matriz
(Shenderova et al. (2002)). Esta clase de problemas, genera sistemas de ecuaciones mal
condicionados. Para sortear este inconveniente, algunos investigadores recurren a teorías de
homogeinización basadas en el tensor de Eshelby como en Yang y Cho (2008) o en la teoría de
mezclas como Otero et al. (2010). Como en este trabajo las fases se consideran diferenciadas,
donde los CNT están representados por inclusiones continuas rectangulares inmersas en la
matriz, se utiliza un método de precondicionamiento implementado en un algoritmo de gradientes
conjugados, para resolver el sistema de ecuaciones.

Fig. 10 Modelo de algoritmo de gradientes conjugados

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CONDUCCIÓN BALÍSTICA

El recorrido libre medio de los electrones en determinadas direcciones de una capa de grafeno
puede ser muy grande y si el nanotubo tiene la quiralidad óptima, los electrones podrían
recorrerlo de un extremo a otro sin apenas resistencia. Esto es lo que se llama conducción
balística y se produce cuando la longitud del nanotubo es del orden o menor que el recorrido libre
medio de los electrones o huecos. Afortunadamente, para los CNT esto es fácil de conseguir y
de ahí el interés que tienen dentro de la industria tecnológica.

Sin embargo, y a pesar de sus propiedades casi ideales, su aplicación no es tan inmediata como
pueda parecer. Una de ellas se encuentra en la misma estructura de un dispositivo FET
(transistor de efecto campo) y tiene que ver con el recubrimiento del CNT. El objetivo es
conseguir que este material quede totalmente recubierto por una fina capa de dieléctrico para
situar la puerta del transistor. En distintos experimentos se podía comprobar que la capa de
dieléctrico no nucleaba cuando su grosor era del orden del diámetro del nanotubo.Una solución
consiste en funcionalizar el nanotubo, es decir, añadir moléculas en su superficie que modifiquen
algunas de sus propiedades. De esta forma se ha podido recubrir el nanotubo con una capa de
2 nm de dieléctrico sin alterar sus propiedades conductoras por medio de moléculas de ADN.

La morfología de los nanotubos de carbono de pared única SWNT se caracteriza por un cilindro
de diámetro constante de 1 a 3 nm y de una longitud variable que puede alcanzar hasta varios
milímetros. La alta relación de aspecto (longitud/diámetro) a veces superior a 106 unida a la alta
conductividad eléctrica hace que estos materiales puedan considerarse como “cables
moleculares” cuando el nanotubo es de tipo conductor. Por otro lado, los nanotubos de tipo
semiconductor son muy interesantes para desarrollar transistores de efecto campo de escala
nanométrica.

Fig. 11. Ejemplo de aplicación de SWNT como transistores de efecto campo

En estos transistores el paso de corriente entre la fuente y el drenador depende del potencial que
se aplique en la puerta. Debido a esta morfología de los SWNT y a su alta relación de aspecto
donde el material expone gran área superficial con enlaces ʌ continuos, los SWNT presentan
una gran tendencia a sufrir aglomeración formando “manojos” (bundles) de nanotubos que se
encuentran interaccionando fuertemente a través de fuerzas de Van der Waals.

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