Métodos clásicos de análisis:

Valoraciones, Principios de
Valoraciones ácido-base y
Electroquímica

Laydy Flores Eugarrios

Mónica Quirós Rodríguez
Estefanía Sandoval Quesada
Volumetría de
Precipitación y
Complejométricas
 Volumetría de precipitación
Se determina la concentración de una disolución problema mediante una
reacción cuantitativa de precipitación. Por ende lo que se determina es la
cantidad de precipitado que se ha formado.

Las reacciones de volumetría por precipitación más importantes se efectúan con

nitrato de plata como reactivo. Estos métodos que implican el uso de una
solución valorada de nitrato de plata se llaman métodos argentométricos.

Los cálculos del equilibrio se basan en la constante de producto de solubilidad.

Métodos para identificar el punto final

● Formación de un segundo precipitado

● Formación de un compuesto soluble de un color más intenso
● Empleo de indicadores de absorción ( aquellas sustancias que
comunican un color distinto a la superficie de un precipitado)
● Igualdad de enturbiamiento (comparación con sustancias, de las cuales
ya se sabe la concentración)
 ¿Qué es un indicador?

Son agentes químicos que participan en un equilibrio competitivo con el

analito ó agente valorante que reaccionan en las proximidades del punto
de equivalencia, haciendo perceptible el punto final de la valoración.
Existen 3 métodos de precipitación

Método de Mohr
Consiste en la determinación de halógenos utilizando como agente
titulante de AgNO3. El indicador es una sal soluble de cromato, que
reacciona con el agente valorante, cuando todo el halógeno a
precipitado entonces el primer exceso de Ag + forma un precipitado de
color rojo ladrillo, que es el cromato de plata indicando el punto final de
la valoración
Método de Volhard
Se basa en la precipitación del AgSCN, utilizando como agente
precipitante el KSCN, en medio de acido nítrico y como indicador el (Fe
+3 ) como sulfato amónico férrico ( Fe) (NH4)2 (SO4)2 ; necesario para
prevenir la hidrólisis del Fe 3+ .
Método de Fajans
(indicadores de adsorcion)
Se basa en utilizar como indicador a un compuesto orgánico que se
adsorbe en la superficie de un precipitado, modificando la estructura del
compuesto, generando cambio de color que es utilizado para determinar
el punto final de la valoración. A los compuestos orgánicos que se
emplean se les llama “indicadores por adsorción”.

fluoresceína
Volumetría de formación de complejos
La volumetría de formación de complejos (también conocida como
complejometría) se basa en la formación de un complejo soluble
mediante la reacción de la especie que se valora (generalmente un ion
metálico) y la solución valorante que constituye el agente acomplejante
(Un agente acomplejante es aquel que tiene la capacidad de unirse a otras
sustancias formando un complejo que normalmente es mucho más
soluble.).

Valorante (ligando (amoniaco,agua, iones haluros)+ analito ión metálico

 Esta volumetría deber ser:
Única: el agente valorante debe reaccionar sólo con el analito. No deben existir
reacciones secundarias entre el valorante y otros componentes presentes en la
muestra distintos del analito.
Completa: para lo cual se requiere una elevada constante de equilibrio de la
reacción correspondiente a la formación del complejo.
Rápida:ésto se debe a que reacciones muy lentas provocan un incremento
exagerado del tiempo de análisis.
Punto final: se debe disponer de una técnica que permita determinar cuándo la
reacción entre el analito y el agente valorante se ha completado.
Volumetría de
Neutralización
Ácido-Base
Algunas definiciones:
● Analito: sustancia en estudio.
● Agente valorante: sustancia que ayuda a
determinar la cantidad de analito en una muestra
● Indicador: es una sustancia que ayuda a indicar
cambios en el pH de una solución. Son
específicos para un rango de pH determinado
Volumetría de Neutralización Ácido-Base

Método utilizado en laboratorio que

tiene como fin determinar la cantidad de
analito en una muestra determinada, a
partir de una reacción de neutralización
ácido- base
Se utiliza en el área de la industria y en el
análisis de suelos
Qué se necesita Disoluciones Patrón
para realizarla? Se deben utilizar disoluciones
de ácidos o bases fuerte como
patrones, ya que estas
sustancias reaccionan más
completamente con el analito
que los ácidos y bases débiles
y por lo tanto proporcionan
puntos finales más definidos.
 Ácidos y Bases
Ácidos

Fuertes: Se disocian
completamente
Débiles: Se disocian
parcialmente en disolución
acuosa, es decir liberan muy
Bases
liberando iones hidronio poca cantidad de iones
en disolución hidronio

Débiles: Se disocian
Fuertes: Se disocian
parcialmente en disolución
completamente liberando
acuosa, es decir liberan
iones hidroxilo en
muy poca cantidad de
disolución
iones hidroxilo
Indicadores y sus virajes
Indicador Ácido-Base
Un indicador ácido-base es un
ácido orgánico o una base
orgánica débil, cuya forma
disociada tiene un color distinto
a su forma conjugada.
Al ocurrir la disociación del
ácido, se dan cambios
estructurales en la sustancia y
de ahí el cambio de color.
Constante Ka
La Ka es la constante de
disociación de los ácidos y las
bases, cuando un ácido o una
base débil se disuelven en agua
ocurre una disociación parcial.
Factores que afectan el comportamiento de
los Indicadores
Curva de Valoración
Son gráficas que permiten
determinar cualitativa y
cuantitativamente la
neutralización ácido base,
a partir de datos obtenidos
experimentalmente
Valoraciones de ácidos y bases
Para construir la curva resultante de valorar una
disolución de un ácido fuerte con una base fuerte, se
realizan 3 cálculos, los cuales corresponden a las
etapas de la valoración:
Simulación
Electroquímica
(REDOX)
Equilibrio de Oxidación-Reducción

En un reacción Redox (oxidación-reducción) los e- se

transforman de un reactivo a otro.

Consiste en agente oxidante y agente reductor.