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Trabajo Práctico No 2
Determinación de la constante de Faraday por electrolisis gaseosa
Resumen
En este trabajo se tuvo como objetivo la medición de la constante de Faraday para diferentes
intervalos de tiempo a partir de la electrólisis de una solución de agua con cloruro de sodio. Además
se estudiaron los comportamientos de las variables involucradas. Entre varios, se obtuvo como
resultado de la constante : F=93±10Cmol −1
Integrantes:
Sanchez, María Victoria
Misano, Ignacio
López Serra, Lisandro
Introducción teórica.
Si se hace pasar una corriente eléctrica, de intensidad I, durante un tiempo t a través de un sistema
electrolítico, se producirán alteraciones debidas a la oxidación anódica y a la reducción catódica. La
correlación entre las cantidades de sustancias producidas, en forma de moles, n, o de masa, m, y la
carga de corriente eléctrica transferida ,|q|, viene descripta por la primera ley de Faraday:
n=|q|m=M Zp F (1)
Mientras que el ánodo (polo negativo) se produce la oxidación, generando Cloro ( Cl2 ) como se
puede ver en la siguiente reacción:
PV (5)
n=
RT
|q| R T (6)
F=
Zp V P
• Regla ( ±1 mm )
• Calibre ( ±1 /20 mm )
• Amperímetro ( ±0,01 A )
• Resistencia variable ( 0 a 8 Ω )
• Fuente de corriente continua ( 10 a 50V )
• Tubo de ensayo con medición inscripta ( ±2 ml )
• Termómetro de ambiente ( ±1 ° C )
• Termocupla ( ±0,1° C )
• Balanza ( ±1×10−6 kg )
• Cronómetro ( ±1 seg )
Desarrollo experimental.
V =2 π d 2 h (7)
donde d es el diámetro interno del recipiente. Además se tuvo en cuenta el volumen que ocupaba el
gas en la válvula: se pensó en varias aproximaciones de la geometría del mismo pero por último se
~
optó por la forma cilíndrica y, con un diámetro externo d , se usó la ecuación (1) para obtener un
~
volumen V y sumarlo al anteriormente calculado V .
Se midieron los valores de la temperatura ambiente e interna (dentro de la cámara de refrigeración)
antes, durante y después de la reacción, todo esto a modo de comparación. Para la obtención de la
constante (ec. 6) se usó la lectura obtenida de la termocupla.
Teniendo en cuenta que:
|q| (8)
|I|=
t
siendo Patm la presión atmosférica, Pvapor la presión del vapor de agua cuyos datos fueron
extraídos de la bibliografía1 , y Pcol la presión debido a la columna de líquido desplazada por el
gas. Ésta última calculada a partir del principio de Arquímedes:
Pcol=ρ gh (10)
Resultados.
Los resultados para la densidad de la solución a usar mostraron un cambio despreciable respecto de
las temperaturas con las que se trabajó, esto es debido a que los cambios en los valores de ρ se
ubicaban dentro de la incerteza obtenida con los instrumentos utilizados. En conclusión el valor
fijado fue ρ=(1,07±0,01) kg/m3 .
~
En cuanto a V , demostró ser otra variable despreciable ya que, comparado con los valores de
V , representaban menos del 0,01% del volumen total. Por lo tanto la misma fue descartada
dejando sólo a V .
Las observaciones para la temperatura antes y después de la reacción dieron como resultado un
cambio de 1 K o menos en las lecturas de los termómetros para todas las reacciones estudiadas.
Pero como este valor coincide con la apreciación del termómetro atmosférico, se optó por seguir un
camino conservador y elegir la lectura de la termocupla como la medida para T con una
incerteza de ±1 K . Eso también permite concluir, dentro de las limitaciones del experimento,
que la cámara de refrigeración sirvió como un foco térmico.
A partir de las lecturas en el amperímetro se detectaron burbujas de gas, producto de la electrólisis,
que se acumulaban tanto en el ánodo como en el cátodo provocando una baja de potencial lo que se
traducía a un cambio repentino en las lecturas de intensidad de corriente. Como se esperaba que la
corriente fuese constante para evitar complicaciones en el cálculo, se evitó este problema
simplemente inclinando ligeramente el recipiente para que las burbujas se elevaran antes de que se
acumularan lo suficiente como para causar cambios en la corriente.
Como el espectro de temperaturas fue de 297 K a 300 K y las presiones de 96 hPa a
97 hPa , ambas con pocas variaciones, se consideró evaluar la evolución de |q| respecto de
h . Se observa en la ilustración 2 una cierta linealidad que se respeta entre ambas variables.
Ilustración 2: Evolución de la carga entregada |q| durante la
electrólisis respecto de la altura final del gas.
3
[|q|]=C [h]=m −1
[F ]=C mol x 10
66±3 0,072±0,001 90±8
57±3 0,068±0,001 83±8
68,4±4 0,073±0,001 83±8
79±4 0,094±0,001 93±10
109,2±4 0,121±0,001 90±7
130,26±5 0,148±0,001 88±6
138,58±6 0,166±0,001 83±6
154,44±6 0,176±0,001 83±6
Se puede notar que los resultados se encuentran cercanos entre sí para las diferentes experiencias. El
error relativo para F, de menos del 10%, va disminuyendo a medida que aumenta la carga entregada
es decir, a medida que aumenta el tiempo de duración de la electrólisis. Sin embargo sólo unos
pocos resultados incluyen en su incerteza al valor que aparece en la bibliografía de la constante de
Faraday: F=96485.33289(59)C mol−1 . Esto demuestra la existencia de un error sistemático que
puede provenir tanto de las mediciones como del modelo planteado.
Una posible causa de esta discrepancia puede ser el vapor de agua. No se tuvo en cuenta el volumen
que podría ocupar el mismo, dando como resultado un valor excesivo en la altura h y, en
consecuencia, valores por debajo de lo esperado para la constante de Faraday.
Conclusión.
Bibliografía.