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2) LOS COLORANTES

A. Clasificación química
B. Clasificación técnica o según su comportamiento
C. Exigencias a los colorantes
D. Poder de migración de los colorantes

Primitivamente, casi todos los cueros se sometían a un proceso de curtido vegetal


que les impartía un color marrón natural, cuyo matiz dependía de los extractos
utilizados y del tipo de proceso. Los colores resultaban más profundos según la
cantidad de aceite agregado, de forma tal que los cueros pesados para botas eran
marrón oscuro, mientras que los cueros para monturas eran más claros por la
menor cantidad de aceite.

La introducción de colores diferentes requería de un proceso difícil y costoso que por


lo mismo, quedaba restringido a ciertos artículos de lujo, y los taninos más claros
eran los más solicitados.

Las maderas tintóreas de los árboles del Caribe, el descubrimiento del color violáceo
y el desarrollo de la industria de los colorantes sintéticos en Alemania, permitieron
el nacimiento de una nueva tecnología del cuero que en la actualidad permite
gracias al curtido al cromo y una amplia gama de sustancias curtientes, la
aplicación del color que se desee a cualquier tipo de cuero.

Los colorantes son sustancias orgánicas solubles en medio ácido, neutro o básico,
que poseen una estructura molecular no saturada. Es decir son electrónicamente
inestables y por eso absorben energía a determinada longitud de onda, si fueran
estables absorberían todas o rechazarían todas.

Los grupos responsables de la absorción de la luz se llaman cromóforos y se


desatacan como los más comunes: grupo etileno, grupo carbonilo, grupo carbimino,
grupo azo, grupo azoxi, grupo nitroso, grupo nitro, y grupo quinoideo.
Todos ellos son compuestos que tienen electrones resonando a determinada
frecuencia por eso absorben y rechazan luz que al unirse por ejemplo con un anillo
de benceno, naftaleno o antraceno (anillos insaturados) refuerzan la absorción de la
radiación, pero estas sustancias que se forman aún no son auténticos colorantes.
Para ello es necesario que contengan en sus moléculas grupos auxocromos que son
los responsables de la fijación al sustrato a teñir, son capaces de fijar la molécula
del colorante y en algunos casos pueden incluso intensificar el papel de los
cromóforos.

Los grupos auxocromos más comunes son: grupo sulfónico, grupo carboxílico,
grupo hidroxílico y grupo amínico.
El grupo sulfónico permite en la mayor parte de los colorantes la solubilidad en agua
y el vehículo usado para teñir en la curtiembre es el agua, aunque no todos los
colorantes usan como vehículo el agua.

Los grupos cloro, bromo e iodo también actúan como auxocromo transmitiendo la
solidez a los colorantes.
El sulfónico, carboxílico y el hidroxílico dan carácter aniónico a la molécula del
colorante, mientras que el amínico le proporciona un carácter catiónico. Aunque hay
colorantes que presentan aminas y por lo tanto tienen su parte básica en la
molécula, entonces depende a qué pH los usemos, son anfóteros, o sea pueden ser
catiónicos o aniónicos, la misma molécula puede estar cargada distinto.
Normalmente en la curtiembre no se hacen cambios tan bruscos de pH como para
que un colorante que es aniónico normalmente a pH 3 o 4 pase a ser catiónico para
lo que se necesitaría un pH 1 o 2.

A.- CLASIFICACIÓN QUÍMICA DE LOS COLORANTES

Según el origen de los colorantes se pueden clasificar en: naturales y sintéticos.

1. NATURALES
También se los llama palos tintóreos. Desde el punto de vista químico son
bastante similares a los curtientes vegetales y son muy poco usados porque
han sido relegados a un segundo plano por la aparición de los colorantes
sintéticos. En tipos de cueros muy especiales todavía se utilizan palos
tintóreos que son derivados de los árboles que tratados en determinadas
condiciones y mordenteados de determinada manera nos dan colores
determinados.
Por ejemplo el extracto de campeche contiene como materia colorante la
hemateína que tiñe de color negro. El palo rojo de Brasil contiene brasilina
que tiñe de color violeta y el palo amarillo compuesto por morina que da
negro y la fiseteína que da pardo.
2. SINTÉTICOS
a. Colorantes azoicos
Pueden dar colorantes del tipo metálico al coordinarse con cromo,
cobre y otros iones metálicos. Dan matices cubrientes, sólidos a la luz
y a los tratamientos en húmedo (no presentan migración). Según
tengan en su molécula uno, dos o más grupos azoicos se los llama:
monoazoicos, di o poliazoicos.
b. Colorantes del di y trifenilmetano
Dan teñidos muy brillantes, pero de escasa solidez.
c. Colorantes nitrados y nitrosados
d. Colorantes quinolina y acridina
e. Colorantes de quinonimina
Son los compuestos de donde fundamentalmente derivan los
colorantes conocidos como oxacinas, tiacinas y acinas.
f. Colorantes de azufre
Se obtienen por acción del azufre sobre compuestos metálicos.
g. Colorantes antraquinónicos
Derivan de la antraquinona, producto de oxidación del antraceno. Dan
teñidos muy sólidos.
h. Colorantes indigóides
La mayoría de los colorantes que se emplean son del tipo azoico,
luego le siguen los de trifenil metano y en tercer lugar los nitrados y
nitrosados y por último diaquimida, quinolimina, azufre y antraceno.
Los indigoides no se utilizan en el proceso del cuero pero si en telas.

B.- CLASIFICACIÓN TÉCNICA O SEGÚN SU COMPORTAMIENTO EN LA


APLICACIÓN
1. Colorantes aniónicos
Son los colorantes más utilizados en el teñido de cueros curtidos al cromo o
tratamientos preliminares catiónicos de cueros curtidos vegetal/sintético. De
acuerdo al valor de pH del cuero y de los baños del teñido se puede controlar
la intensidad de penetración. Se logra la intensidad de penetración deseada
mediante la reducción de los valores de pH <4,0, la mayor parte con ácido
fórmico. Con productos auxiliares apropiados para el teñido podemos influir
en la afinidad de los colorantes, referente al rendimiento o igualación.
a. Colorantes ácidos simples
Colorantes de bajo peso molecular, precio económico y buena
capacidad de penetración que producen mayormente tonos de color
claro y brillantes pero no tienen buena solidez a la luz, humedad,
sudor y lavado.
b. Colorantes sustantivos o directos
Se llaman así porque tiñen directamente las fibras vegetales sin
necesidad de ser éstas mordentadas. Son de elevado peso molecular,
solideces medias y colores no demasiado vivos. Tienen escaso poder
de difusión por lo que dan teñidos de buen poder cubriente y
cubrimiento de los defectos. Son poco estables a los ácidos por lo que
no pueden emplearse en cueros de curtición vegetal.
c. Colorantes especiales
Colorantes desarrollados para la industria del cuero, que poseen
especialmente alto perfil de solidez, una buena combinabilidad y
presentan una buena capacidad de igualación. Predominantemente
están en el mercado como colorantes en polvo. Sin embargo, en los
últimos años vienen cada vez más fuertes regulaciones líquidas. Ellas
tienen la ventaja de no empolvar, de la buena dosificación y sobre
todas las cosas poseen solo escasas partes de sal en el producto.
2. Colorantes de complejo metálico 1:1
Aquí es una molécula colorante, ligada o enlazada a un átomo central
metálico, como por ejemplo cromo, hierro, cobre o cobalto. Poseen una
buena solidez a la luz y al lavado, así como una buena capacidad de
igualación. Sin embargo, no se logran tonos profundos de color.
Predominantemente se utilizan para el teñido de cueros para vestimenta y
guantería, así como teñidos en tonos pasteles.
3. Colorantes de complejo metálico 1:2
Aquí son dos moléculas colorantes, ligadas o enlazadas a un átomo central
metálico. Los colorantes de este grupo poseen también alta solidez a la luz,
humedad y sudor y también la buena propiedad de teñido de los cueros
recurtidos al cromo vegetal/sintético. Igualación y capacidad de teñido son,
sin embargo, reducidas.
4. Colorantes catiónicos
Se encuentran en forma de sales de bases colorantes; tienen pues carácter
catiónico. Precipitan por acción de los álcalis o de las sales contenidas en
aguas duras. Por ello al preparar las disoluciones de colorante conviene
corregir la dureza de las aguas. Con los curtientes vegetales dan compuestos
insolubles (lacas), por eso son adecuados para el cuero al vegetal, porque
dan teñidos de gran plenitud y brillo, pero de escasa solidez a la luz.
Son óptimos con los cueros curtidos al vegetal porque la piel está cargada
negativamente y siendo ellos positivos quedan en la superficie. Si tiñéramos
con colorantes ácidos y el cuero está negativo, el colorante penetraría pero
no se fijaría.
Tienden a dar brillo metálico, defecto que se conoce con el nombre de
bronceado y que se presenta cuando se trabaja con sobredosis de colorante.
El cuero al cromo tienen poca afinidad con los colorantes básicos, sin
embargo estos pueden aplicarse si el cuero ha sido previamente teñido con
colorantes aniónicos o tratado con agentes aniónicos.
Para evitar el bronceado es bueno usar productos auxiliares catiónicos, que
producen una fijación homogénea del colorante y favorecen su penetración.
5. Colorantes de oxidación
Son derivados de la anilina, se usan en peletería ya que pigmentan la lana y
el pelo. Se oxidan con el aire y son muy reactivos (se deben tener en
recipientes tapados). Es muy difícil obtener siempre tonos iguales y son poco
sólidos a la luz.
En pieles de oveja se utiliza muy poco, salvo teñidos particulares por
ejemplo a dos tonos en la altura de la lana (se tiñe abajo y luego se tiñe a
cepillo por oxidación las puntas) lográndose dobles tonos y hasta tres tonos.
En el caso de pieles finas, por ejemplo nutrias que se venden en color
natural, son igualadas, se les hace un teñido de uniformización ya que la
zona de la barriga es más amarillenta, mientras que en el lomo es más
oscuro. Toda la piel es uniformizada con un colorante de este tipo.
En el caso de lanares se puede hacer el teñido sin levantar temperatura. Una
vez agregado el colorante el pH se levanta a 7-7,5, el mordiente sale del
pelo (actúa como catalizador) y después de fijado el colorante (todavía no
tiene color, da pardo sucio) se oxida con agua oxigenada.
Debe tenerse cuidado en la concentración usada ya que un exceso puede
producir descurtición. Es muy difícil obtener los mismos colores.
6. Colorantes reactivos
Son los que tiñen por reacción directa del colorante con el colágeno de la
piel, aunque pueden hacerlo también con el cromo. Pertenecen a este grupo
los triacínicos que llevan átomos de cloro, gracias a los cuales tiene lugar la
reacción con la fibra. Son adecuados para el teñido de cueros afelpados. No
dan tinturas muy intensas pero si sólidas al lavado y a la luz.
7. Colorantes de dispersión
Originalmente desarrollados para el teñido artificial, se utilizan hoy en día
también para el teñido de fibras sintéticas. En el industria del cuero sirven en
algunos casos para teñido de lana, pieles de peletería en tonos de color
claros y medianos.
8. Colorantes de azufre
Se utilizan en el teñido de gamuza. Producen alta solidez, sin embargo
matizan los tonos de color. En el mercado existen colorantes especiales
solubles que se aplican como colorante penetrante, también para cuero al
cromo.
9. Colorantes solubles en grasas y aceites
Colorantes bases libres, como por ejemplo base de nigrosinas o también
algunos colorantes azoicos, que no contienen ningunos grupos hacedores
solubles al agua, coloran grasas neutrales, aceites y ceras. Se utilizan en la
coloración de betunes, aprestos de cera, mezclas de grasa especiales o
disolventes orgánicos.

C.- EXIGENCIAS A LOS COLORANTES

1. Solidez a los álcalis


El colorante soluble debe ser resistente a álcalis diluidos, como soluciones de
carbonato sódico o amoníaco y no debe presentar cambios repentinos del
tono del color.
2. Rendimiento
El teñido es determinado por la composición química de los colorantes y de
las propiedades del cuero a teñir. La capacidad de rendimiento de un
colorante, es transmitida por tinturas en diversas concentraciones y
determinada con una curva de rendimiento. Cuando la intensidad de un
teñido no aumenta más, es alcanzada la capacidad de saturación del
colorante. El colorante sobrante se queda en el baño, se deposita, sin
enlazarse en el sustrato o penetra profundamente en las zonas interiores. La
curva de rendimiento, permite reconocer claramente, que un teñido más allá
de la capacidad de saturación, es antieconómica. Un método de la capacidad
de rendimiento, uniforme y oficial para cuero al cromo o cuero recurtido, no
existe en estos momentos.
3. Comportamiento de fijación
El comportamiento de fijación de un colorante es transmitido y caracterizado
por decoloraciones, cuanto colorante (%) en una unidad de tiempo (min) es
fijado en el sustrato cuero. Junto a la estructura química del colorante,
la velocidad de fijación, determinada en gran parte por el tipo de curtición, el
tipo y la cantidad de recurtientes aplicados, del valor de pH y de la
temperatura del teñido. El comportamiento de fijación produce un
debilitamiento de la combinabilidad con otros colorantes.
4. Homogeneidad
Un colorante es homogéneo desde el punto de vista de la fabricación si tiene
menos del 5% de colorante de matizado, es decir cuando no se le adiciona
ninguna otra sustancia colorante en cantidad importante.
Esto se verifica realizando una prueba que consiste en humedecer un papel
de filtro en el borde, se coloca una punta de espátula de colorante, se sopla
y las partículas del colorante pasan por la zona húmeda, quedando adheridas
y comienzan a disolverse. Al soplar se dispersan los distintos componentes
de la mezcla y se ven los distintos colores. Lo grave sería que por ejemplo
para hacer un verde haya un azul y amarillo, entonces en el teñido al
cambiar los pH pueden obtenerse distintos colores finales. Si los
componentes de la mezcla son similares no hay mayor problema.
El mismo ensayo se puede hacer llenando una probeta con agua y
espolvoreando el colorante, así se observarán sus componentes en el agua.
Desde el punto de vista químico un colorante no es homogéneo ya que en
toda reacción química de formación de un colorante se obtiene una mezcla
de productos secundarios siempre.
5. Intensidad de color
Es una importante propiedad y es indagada con diversos métodos. De
acuerdo a cada tipo de colorante y al tipo de curtición y recurtición, para un
determinado teñido de profundidad se requieren diferentes cantidades de
colorante.
6. Estabilidad al agua dura
El colorante disuelto, no debe enseñar ninguna floculación al diluirse con
agua dura. Colorantes inestables a la dureza producen variadas coloraciones
sobre todo en el lado de carne, desigualdades y desplazamientos de tonos.
7. Solubilidad
La solubilidad es importante para teñidos a baja temperatura, para teñidos
con polvo y para teñidos sin baños. Colorantes difíciles de disolver, pueden
conducir a formaciones de manchas como puntos y manchado en la flor y en
el lado de la carne. En las mezclas de colorantes, se pueden presentar
desplazamientos del tono. Colorantes altamente solubles pueden ocasionar
un mal agotamiento del baño y luego de la desacidulación un muy fuerte
teñido de la superficie. Se controla disolviendo el colorante en agua destilada
a 20°C y a 60 °C y se observa la cantidad de colorante, que todavía se
mantiene después de disolverse por hervirse y enfriarse, a la temperatura
dada. La adición se efectúa, en gramo por litro.
8. Estabilidad de complejo
Algunos complejos colorantes de metal, especialmente el complejo de hierro,
pueden ser desplazados de su combinación y producir desplazamientos del
tono. No se debe poner en contacto con metales, al clavar el cuero para
curtir, con por ejemplo cobre, placas de cubrir de cobre o tuberías de cobre.
9. Estabilidad a los ácidos
El colorante disuelto, debe ser resistente a ácidos diluidos, como por ejemplo
ácido fórmico o soluciones ácido sulfúrico y no debe flocular.
10. Solidez a los ácidos
El colorante disuelto, no debe conllevar a cambios repentinos de color con
ácidos diluidos.
11. Estandarización
Los colorantes son diluidos al final del proceso de fabricación para obtener
una estandarización comerciable. Los colorantes se comercializan con
porcentajes referidos al estándar que pueden llegar a ser incluso superiores
al 100%. Por ejemplo, si suponemos que el estándar es 30% y el fabricante
lo vende al 60%, entonces este colorante será 200% respecto del estándar.
Como diluyentes se utilizan sales neutras como el Na 2SO4 o taninos
sintéticos.

D.- PODER DE MIGRACIÓN DE LOS COLORANTES

Es importante recordar que el proceso de teñido continua después del agotamiento


del baño, mientras las pieles reposan apiladas antes de escurrirlas y durante el
secado. Se entiende por poder de migración de un colorante, la facultad de
desplazarse de una zona del cuero teñido a otra de diferente coloración.

En general el colorante migra de zonas intensamente coloreadas hacia aquellas con


menor concentración.
En casos de secado al vacío donde la evaporación de agua en la superficie es tal que
el colorante sin fijar es arrastrado mecánicamente a la superficie y los bordes del
cuero, el resultado es una distribución irregular que se manifiesta por una
igualación diferente.
Se puede influir sobre el poder de migración actuando por ejemplo sobre los
siguientes parámetros:

1. El pH
La adición de ácido aumenta la densidad de los puntos de reacción,
disminuyendo el poder de migración.
2. La temperatura
La velocidad de migración crece con la temperatura, mientras que la
cantidad total de colorante que migra ya no variará al cabo de un tiempo
suficientemente prolongado.
3. El tiempo
Multiplica el número de contactos entre colorante y puntos de reacción.
4. La acción mecánica
Aumenta la frecuencia de los contactos entre el colorante y la fibra.
5. El baño
La cantidad de baño es inversamente proporcional a la fijación del colorante.

Se considera que el índice de afinidad o subida de un colorante va en sentido


contrario a su poder de penetración. En relación a ello se puede plantear:

1. Los colorantes que suben bien tienen poder de migración débil,


contrariamente a los colorantes que suben mal.
2. Las combinaciones de colorantes que suben de modo análogo entre ellos,
pueden tener poderes de migración diferentes y en cambio los colorantes
que tienen el mismo poder de migración pueden subir más o menos.

La subida y el poder de migración son dos características del colorante que influyen
sobre su comportamiento tintóreo, por lo tanto dos colorantes con el mismo poder
de migración no darán necesariamente la misma penetración en el cuero. El
colorante con mayor afinidad tenderá a quedarse en la superficie.

Entre la penetración y el poder de migración hay una relación indirecta. En


general un fuerte poder de migración presupone una fuerte penetración, ésta en
relación con la cantidad de colorante que ha subido en la fibra y la densidad de los
enlaces reactivos de dicho sustrato.

Por poder de igualación hay que entender la aptitud de un colorante para


distribuirse de modo regular en un sustrato. La igualación de un colorante se debe a
la interacción del poder cubriente y del poder de migración.

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