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UNIVERSIDAD NACIONAL DE

INGENIERIA

FACULTAD DE CIENCIAS

ESCUELA PROFESIONAL DE QUIMICA

LIMA – PERÚ
EQUILIBRIO QUIMICO
DINA RAMOS CUTIPA; LORGIO LÓPEZ TARAZONA*; GUSTAVO ACEVEDO MARMOLEJO

RESUMEN

En este laboratorio, el tema central fue el uso de la Ley de Beer para calcular la constante
de equilibrio químico de disociación de la fenolftaleína por medidas de absorbancia, la
práctica de laboratorio consistía básicamente en preparar una solución madre y cinco
soluciones iguales con diferente concentraciones de NaOH(0,1 M), para de esta manera
poder medir el PH y la absorbancia de cada una de estas, usando un PH-metro y un
espectrofotómetro respectivamente; ya que con los datos obtenidos y con ayuda de la ley
de Beer podríamos calcular la constante de equilibrio. Finalmente, experimentalmente se
obtuvieron los siguientes resultados: la constante de equilibrio de la fenolftaleína es K eq =
2.6379 x 10−10 el cual al relacionarlo y compararlo con lo esperado se muestra un error
del 33,7%.

Palabras clave: Equilibrio, PH, solución, absorbancia, concentración.

ASTRACT

In this laboratory, the central topic was the use of Beer's Law to calculate the chemical
equilibrium constant of dissociation of phenolphthalein by absorbance measurements, the
laboratory practice consisted basically in preparing a stock solution and five equal
solutions with different concentrations of NaOH (0.1 M), in order to be able to measure
the PH and the absorbance of each one of these, using a PH-meter and a
spectrophotometer respectively; since with the data obtained and with the help of Beer's
law we could calculate the equilibrium constant. Finally, we obtained these following
results: the equilibrium constant of phenolphthalein is K eq = 2.6379 x 10−10 Which when
relating it and comparing it with what is expected, shows an error of 33,7%.
Key words: Balance, PH, solution, absorbance, concentration.
INTRODUCCIÓN

El equilibrio químico se observa cuando las cantidades relativas de dos o más sustancias
permanecen constantes, es decir, el equilibrio químico se da cuando los moles no
cambian, de igual manera, en estado de equilibrio no se observan cambios físicos a
medida que transcurre el tiempo; no es necesario que exista una reacción química para
que exista un equilibrio químico. Una vez iniciada una reacción química puede reaccionar
de dos maneras diferentes: la reacción puede desarrollarse hasta que se agote uno de los
reactivos o bien transcurrir hasta un cierto punto en el que, aunque existan reactivos en
cantidad suficiente, la reacción, aparentemente, se detiene. En el segundo caso se dice
que el sistema formado por los reactivos, los productos y el medio de reacción ha
alcanzado un estado de equilibrio. A pesar de que un sistema químico en equilibrio parece
que no se modifica con el tiempo, esto no significa que no está ocurriendo ningún cambio.
Inicialmente, los reactivos se combinan para formar los productos, pero llega un momento
en que la cantidad de producto es los suficientemente grande que estos productos
reaccionen entre sí volviendo a formar los reactivos iníciales. De esta manera transcurren
simultáneamente dos reacciones, directa e inversa. Por ejemplo, sea la reacción:

𝒂𝑨 + 𝒃𝑩 ↔ 𝒄𝑪 + 𝒅𝑫
Velocidad de formación de los productos = 𝐾𝑑 [𝐴]𝑎 . [𝐵]𝑏
Velocidad de formación de los reactivos = 𝐾𝑖 [𝐶]𝑐 . [𝐷]𝑑

Donde 𝐾𝑑 y 𝐾𝑖 son las correspondientes constantes especificas de velocidad.


Luego en el equilibrio:
Velocidad de formación de los productos = Velocidad de formación de los reactivos

𝐾𝑑 [𝐴]𝑎 . [𝐵]𝑏 = 𝐾𝑖 [𝐶]𝑐 . [𝐷]𝑑

𝐾𝑑 [𝐶]𝑐 .[𝐷]𝑑
𝐾= = [𝐴]𝑎.[𝐵]𝑏………………………. ecuación (1)
𝐾𝑖

La razón, K, entre el numerador y el denominador es la constante de equilibrio de la


reacción. Si el valor de K es muy pequeño, mucho menor que 1, la reacción directa sólo
ocurre en una pequeña extensión antes de alcanzar el equilibrio. Es decir, los reactivos no
reaccionan del todo. En cambio, si el valor de K es grande, mucho mayor que 1, la
reacción directa está ampliamente favorecida; esto es, los reactivos originales se
transforman en productos en una gran amplitud.

Podemos concluir:

 Si K < 1, se favorece la formación de reactivos.


 Si K > 1, se favorece la formación de productos.
Luego es necesario conocer las concentraciones de las especies para determinar la
constante de equilibrio pero debido a que una gran fuente de error en la medida de las
concentraciones es el mismo hecho de tomar las medidas de concentración ya que estas
varían la concentración de la especie inclusive en pequeñas cantidades que inducen al
error.

Luego para poder determinar adecuadamente la constante de equilibrio se utiliza una


propiedad física que no varía en nada sus propiedades químicas como la concentración;
se utilizará la propiedad física de la absorbancia.

ABSORBANCIA

La absorbancia, A, es la cantidad de intensidad de luz que absorbe la muestra. Está


definida como:

Siendo la intensidad después de haber habido la absorción e la intensidad de la luz


que se hace incidir en la muestra.

Las leyes fundamentales de la absorciometria fueron establecidas por Bourger, Lamber y


Beer. La combinación de ellas se conoce como ley de Lambert-Beer, ley de Bourger-Beer
o, simplemente, ley de Beer: la absorbancia presentada por una sustancia es función
directa de su espesor y su concentración.

𝑨 = 𝒂𝒃𝒄 ……. ecuación (2)

Siendo b el espesor (longitud de paso óptico), c la concentración y a una constante de


proporcionalidad característica del sistema absorbente.
Si la concentración se expresa en gramos/litro y el espesor en centímetros, la constante a
se denomina absortividad; cuando se expresa en moles/litro, la constante de
proporcionalidad de la ley de Beer recibe el nombre de absortividad molar ε, quedando la
expresión:
𝑨 = 𝜺𝒃𝒄
El valor de 𝜀 es constante para cada sistema absorbente a una longitud de onda
determinada.
La reacción de formación de complejo es:

𝑯𝑭𝒏− ↔ 𝑭𝒏𝟐− + 𝑯+
Luego su constante de equilibrio es:

[𝐻 + ][𝐹𝑛−2 ]
𝐾= [𝐻𝐹𝑛− ]
………………....………. ecuación (3)
Aplicando logaritmo en ambos lados se puede transformar en:

Fn
2

l
og
Ke
q
lo
g
Hl
og
HF
n

 ………………. ecuación (4)

F
n
2

p
Ke
qp
Hl
og  
H
Fn ……………. ecuación (5)
Luego se tienen los datos iníciales de[𝐻 + ] y la relación de[𝐹𝑛−2 ]/[𝐻𝐹𝑛− ]mediante
medidas de absorbancia a partir de

(𝑭𝒏𝟐− ) 𝑨 𝒑𝒓𝒐𝒃
(𝑯𝑭𝒏− )
= (𝑨 …. ecuación (6)
𝒓𝒆𝒇−𝑨 𝒑𝒓𝒐𝒃)

Con esto se determinará el valor de 𝑲𝒆𝒒 .

EL ESPECTROFOTÓMETRO
La espectrofotometría es el método de análisis óptico más usado en las investigaciones
biológicas. Un espectrofotómetro es un instrumento que tiene la capacidad de manejar un
haz de Radiación Electromagnética (REM), comúnmente denominado Luz, separándolo
en facilitar la identificación, calificación y cuantificación de su energía. Su eficiencia,
resolución, sensibilidad y rango espectral, dependerán de las variables de diseño y de la
selección de los componentes ópticos que lo conforman.

EL PH-METRO
El pH-metro es un sensor utilizado en el método electroquímico para medir el pH de
una disolución.
La determinación de pH consiste en medir el potencial que se desarrolla a través de una
fina membrana de vidrio que separa dos soluciones con diferente concentración
de protones. En consecuencia se conoce muy bien la sensibilidad y la selectividad de las
membranas de vidrio durante el pH.
Calibración del pH-metro:
Como todo instrumento de medida, este necesita ser calibrado antes de su uso, con ayuda
de tres soluciones buffer de pH ya conocido (pH: 4,7y 10) se hace las muestras respectivas
en el pH-metro empezando por el de pH=7, este debe proporcionarnos valores iguales a
sus pH establecidos o muy cercanos, con los datos obtenidos y con los teóricos debemos
esbozar una gráfica de tendencia lineal de valores teóricos Vs valores reales, donde la
pendiente debe tener un valor en el rango de 90-100 %.
PARTE EXPERIMENTAL

En el laboratorio primero se preparó en una fiola de 100 ml una solución de


fenolftaleína de referencia a partir de 1,00 ml de la solución madre (0,06 %) y 10,00 ml
de NaOH 0,10 M, luego se enrasó con agua destilada.

Aparte se preparó 5 soluciones en distintas fiolas de 100 ml agregando reactivos en el


siguiente orden:

Solución
NaOH 0,1 M (mL) H3BO3 0,1 M (mL) Fenolftaleína 0,06 % (mL)

1 12,0 50,0 1,0

2 21,3 50,0 1,0

3 32,0 50,0 1,0

4 40,8 50,0 1,0

5 43,9 50,0 1,0


Tabla 1: Cantidades de reactivos para preparar las soluciones problema.

Imagen 1: soluciones de NaOH (0,1 M), H3BO3(0,1 M) y Fenolftaleína 0,06 % enrasadas con
agua destilada

Luego de enrasar con agua destilada cada fiola, se procedió a agitarlos cuidadosamente.
Una vez calibrado el pH-metro, se procedió a medir los pH de las 5 soluciones más la
solución madre.
Luego se midió la absorbancia, haciendo uso de un espectrofotómetro, para realizar las
medidas de absorbancia se usó un software “UV PROVE2.42” en este programa
colocamos 560nm de longitud de onda, seleccionar (ABS) mediante la tecla
correspondiente; luego colocamos las celdas, ambas de vidrio, con agua destilada, luego
presiona la tecla AUTOZERO. La medida de absorbancia que se indicaba hace un
momento es ahora cero. Ahora el equipo se encuentra listo para realizar mediciones.
Se Agregó uno por uno el contenido de los tubos a las celdas transparentes de vidrio hasta
una altura aproximada de sus tres cuartas partes, conservando el orden y anotando el valor
de la absorbancia para cada caso.

CÁLCULOS Y RESULTADOS

Cálculos

Temperatura ambiente = 25 ºC

 Fiola de referencia

Aref = 0.536 nm
pH = 11.53

Nº Sol 1 2 3 4 5
𝑨 𝒑𝒓𝒐𝒃 0.004 0.05 0.157 0.299 0.347

𝑨𝒓𝒆𝒇 − 𝑨 𝒑𝒓𝒐𝒃 0.532 0.486 0.379 0.237 0.189

pH 8.39 8.82 9.22 9.62 9.78

Tabla 2: absorbencias medidas con muestras de las soluciones preparadas.


A continuación, se esboza la gráfica:

(𝑭𝒏𝟐− )
PH vs. 𝐥𝐨𝐠 [(𝑯𝑭𝒏−)] , con los PH´s medidos y utilizando la siguiente ecuación:

(𝑭𝒏𝟐− ) 𝑨 𝒑𝒓𝒐𝒃
(𝑯𝑭𝒏− )
= (𝑨 𝒓𝒆𝒇−𝑨 𝒑𝒓𝒐𝒃) … (6)

Log( Fn2-/HFn-) pH
-2.1239 8.39
-0.9877 8.82
-0.3827 9.22
0.1009 9.62
0.2639 9.78

Tabla 3.
Ph vs log (Fn2-/HFn-)
10
9.78
9.8
9.62
9.6
y = 0.579x + 9.529
9.4
9.22
9.2
pH

9
8.82
8.8

8.6
8.39
8.4

8.2
-2.5 -2 -1.5 -1 -0.5 0 0.5
log (Fn2-/HFn-)

(𝐹𝑛2− )
Grafica 2: PH vs. log [(𝐻𝐹𝑛− )]

A partir de la gráfica 2, deducimos que la pendiente debería aproximarse a 1, lo que nos resulta
un error del 42.1% en la pendiente y analizando el término independiente (9.529) de la ecuación
que cumplen la tendencia lineal de la gráfica viene a ser el pKeq; y como sabemos que:

pKeq = -log(Keq)

Podemos calcular a partir de ello que la constante de equilibrio es Keq = 2.96 x 10-10

Otra manera de calcular la constante de equilibrio es la siguiente:

Para el cálculo de la constante de equilibrio se hace uso de la ecuación (6) en (3) de la


siguiente forma:

[𝐻 + ][𝐹𝑛−2 ]
𝐾=
[𝐻𝐹𝑛− ]

𝐴 𝑝𝑟𝑜𝑏
𝐾 = [𝐻 + ].
(𝐴𝑟𝑒𝑓 − 𝐴 𝑝𝑟𝑜𝑏 )

Además, como:

[𝐻 + ] = 10−𝑃𝐻
Podemos obtener la constante como:

𝐴 𝑝𝑟𝑜𝑏
𝐾 = 10−𝑃𝐻 .
(𝐴𝑟𝑒𝑓 − 𝐴 𝑝𝑟𝑜𝑏 )

Usando la expresión anterior calculamos las constantes de equilibrio de disociación de


la fenolftaleína para cada caso:

Para Nº1 pKeq = 10.5139 Keq = 10−10.5139 = 3.0627 x 10−11

Para Nº2 pKeq = 9.8077 Keq = 10−9.8077 = 1.5570 x 10−10

Para Nº3 pKeq = 9.6027 Keq = 10−9.6027 = 2.4963 x 10−10

Para Nº4 pKeq = 9.5191 Keq = 10−9.5191 = 3.0262 x 10−10

Para Nº5 pKeq = 9.5161 Keq = 10−9.5161 = 3.0472 x 10−10

Tabla 4: constantes de equilibrio

Así, tenemos que la Keq para la fenolftaleína es:


𝐾1 +𝐾2 +𝐾3 +𝐾4 +𝐾5
𝐾𝑒𝑞 = = 2.6379 x 10−10
5

Obteniendo un margen de error en nuestros cálculos de:

3.98−2.6379
%Error = | | 𝑥 100% = 33.7%
3.98

CONCLUSIONES

Se logró determinar que la constante de equilibrio químico de la reacción de disociación


de fenolftaleína por medidas de absorbancia es K eq = 2.6379 x 10−10 , obteniendo un
margen de error (respecto al valor teórico) de 33.7%.
AGRADECIMIENTOS

A los docentes y jefes de laboratorio por ayudarnos a complementar nuestra teoría básica
y fundamento teórico, que nos sirvió de mucha ayuda en nuestro trabajo experimental de
laboratorio

REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

1. Ralph H. Petrucci, F.G. Herring, J.D. Madura, Carey Bissonette. En


Química General –Termoquímica España: Pearson. 2011(241-248).