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Trabajo Práctico No 2
Determinación de la constante de Faraday por electrólisis gaseosa
Resumen
En este trabajo se tuvo como objetivo la medición de la constante de Faraday para diferentes valores
de carga eléctrica a partir de la electrólisis de una solución de agua con cloruro de sodio. Además se
estudiaron los comportamientos de las variables involucradas y la dependencia de las mismas. A
partir de ello se obtuvo como resultado final F=(85±5) x 103 C mol−1 .
Integrantes:
Sanchez, María Victoria
Misano, Ignacio
López Serra, Lisandro
Introducción teórica
Si se hace pasar una corriente eléctrica, de intensidad I, durante un tiempo t a través de un sistema
electrolítico, se producirán variaciones debidas a la oxidación anódica y a la reducción catódica. La
correlación entre las cantidades de sustancias producidas, en forma de moles, n, o de masa, m, y la
carga de corriente eléctrica transferida ,|q|, viene descripta por la primera ley de Faraday:
n=|q|m=M Zp F (1)
2 H 2 O+2 e - →2 OH − + H 2 (2)
Mientras que el ánodo (polo negativo) se produce la oxidación, generando Cloro ( Cl2 ) como se
puede ver en la siguiente reacción:
PV (5)
n=
RT
|q| R T (6)
F=
Zp V P
Instrumental.
• Regla ( ±1 mm )
• Calibre ( ±1 /20 mm )
• Amperímetro ( ±0,01 A )
• Resistencia variable ( 0 a 8 Ω )
• Fuente de corriente continua ( 10 a 50V )
• Tubo de ensayo con medición inscripta ( ±2 ml )
• Termómetro de ambiente ( ±1 ° C )
• Termocupla ( ±0,1° C )
• Balanza ( ±1×10−6 kg )
• Cronómetro ( ±1 seg )
Desarrollo experimental.
|q| (8)
|I|=
t
siendo Patm la presión atmosférica, Pvapor la presión del vapor de agua cuyos datos fueron
extraídos de la bibliografía2 , y Pcol la presión debido a la columna de líquido desplazada por el
gas. Ésta última calculada a partir de la relación:
Pcol=ρ gh (10)
Resultados.
Los resultados para la densidad de la solución a usar mostraron un cambio despreciable respecto de
las temperaturas con las que se trabajó, esto es debido a que los cambios en los valores de ρ se
ubicaban dentro de la incerteza obtenida con los instrumentos utilizados. En conclusión el valor
fijado fue ρ=(1,07±0,01) kg/m3 .
~
En cuanto a V , demostró ser otra variable despreciable ya que, comparado con los valores de
V , representaban menos del 0,01% del volumen total. Por lo tanto la misma fue descartada
dejando sólo a V .
Las observaciones para la temperatura antes y después de la reacción dieron como resultado un
cambio de 1 K o menos en las lecturas de los termómetros para todas las reacciones estudiadas.
Pero como este valor coincide con la apreciación del termómetro atmosférico, se optó por seguir un
camino conservador y elegir la lectura de la termocupla como la medida para T con una
incerteza de ±1 K . Eso también permite concluir, dentro de las limitaciones del experimento,
que la cámara de refrigeración sirvió como un foco térmico.
A partir de las lecturas en el amperímetro se detectaron burbujas de gas, producto de la electrólisis,
que se acumulaban tanto en el ánodo como en el cátodo provocando una baja de potencial lo que se
traducía a un cambio repentino en las lecturas de intensidad de corriente. Como se esperaba que la
corriente fuese constante para evitar complicaciones en el cálculo, se evitó este problema
simplemente inclinando ligeramente el recipiente para que las burbujas se elevaran antes de que se
acumularan lo suficiente como para causar cambios en la corriente. Este estancamiento del gas era
consecuencia de la geometría del recipiente, con la inclinación se cambiaba la dirección del empuje
del líquido para que la burbuja se deslizara con más facilidad.
Los resultados finales para la medición de la constante de Faraday se pueden observar en la
siguiente tabla:
Para tener un mayor entendimiento de los datos obtenidos se optó por una regresión lineal con
y ( x)=ax +b , donde y=h y x=|(q)| .
La recta final se puede observar en la ilustración 2. Un error sistemático es visible cuando se nota
que el valor para el término independiente es de b=−(3±1) mm ; el mismo no intercepta al
origen incluso en su rango de incerteza, sino que se encuentra completamente por debajo de la
abscisa. Una posible causa de esta discrepancia puede ser el vapor de agua. No se tuvo en cuenta el
volumen que podría ocupar el mismo, dando como resultado un valor excesivo en la altura h y,
en consecuencia, valores por debajo de lo esperado para la constante de Faraday.
Esta posible existencia de un error sistemático se ve sostenida, además, por una considerable
linealidad en los datos ( r=0,9991 ) que se coinciden con la teoría respecto a la dependencia del
volumen, que depende de la altura h (ecuación 10), y de la carga total entregada en la reacción.2
Se obtuvo además un valor de la pendiente: a=(1,17±0,01)mmC −1 . Promediando los valores
para temperatura ( T =(26±1)° C ) y presión ( P=(969±2)hPa , y teniendo en cuenta la
ecuación 6, se obtuvo como resultado un valor para la constante de Faraday
3 −1
F=(85±5) x 10 C mol . Como se esperaba, por lo expuesto anteriormente, este valor se
encuentra por debajo a los de la bibliografía.
Conclusión.
Bibliografía.
2. Este error no se lo podría considerar como una constante que haya afectado en todas las mediciones de la misma
manera si una linealidad entre los datos no se ve justificada.