Septiembre 13 de 2018

DETERMINACIÓN DE LA PRESIÓN DE VAPOR

Universidad Nacional de Colombia
Facultad de Ingeniería
Departamento de Ingeniería Química y Ambiental
Laboratorio de Propiedades termodinámicas y de transporte
GRUPO 01
Juan Antonio García Cortes a​ ​ ​Carol Ibáñez Rodríguez b​ Hernán
​
Felipe Puentes Cantor c​
a Facultad de Ingeniería Universidad Nacional de Colombia, Bogotá, Colombia. ​juagarciaco​@unal.edu.co
b Facultad de Ingeniería, Universidad Nacional de Colombia, Bogotá, Colombia. cgibanezr@unal.edu.co
​ fpuentesc​@unal.edu.co
c Facultad de Ingeniería, Universidad Nacional de Colombia, Bogotá, Colombia. h
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1. Objetivo general: ​Determinar la presión de vapor del etanol y agua como sustancias puras a partir de
mediciones experimentales de temperatura de ebullición a diferentes presiones fijadas.

Objetivos específicos
● Determinar experimentalmente la entalpía de vaporización con los datos obtenidos
● Evaluar la precisión del proceso experimental, comparando los valores obtenidos con los
registrados en la literatura y mediante la ecuación de Antoine.

2. Equipos

Para medir la presión de vapor de la sustancia pura escogida, se utilizó el método de punto de ebullición,
con el montaje ilustrado en la figura 1.

Figura 1. ​Fotografía del montaje para medir presión de vapor

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El líquido se encuentra en el balón con desprendimientos laterales calentado por una manta (A) y este
se conecta a un condensador de reflujo total (B), refrigerado por agua. El agua de refrigeración se
conectó a un baño de recirculación que mantuvo su temperatura a 15°C durante todo el experimento.

La presión del sistema se reguló con una bomba de vacío, que se conecta al sistema a través de la
válvula de llave (V1) y utiliza la válvula reguladora (V2). La salida del condensador (B) se conecta a una
trampa de vacío (C), para evitar que vapor condensado llegue al manómetro de mercurio acoplado (D)
para medir la presión. El manómetro es abierto a presión atmosférica.

A un desprendimiento del balón (A) se le inserta la sonda de medición - termocupla (E) del termómetro
digital (F).

3. Procedimiento experimental

Primero, se debe llenar el matraz a través del desprendimiento lateral libre con aproximadamente 100
mL del líquido a evaluar. Se asegura que todas las uniones estén herméticamente selladas para que no
haya fugas de vapor.

Se abre el sistema de vacío, disminuyendo la presión del sistema, de forma que el manómetro de
mercurio no sobrepase la escala medible, y se procede a calentar la muestra colocando la manta entre
las potencias 3 y 4.

Se registra la temperatura de ebullición del líquido verificando que el valor de la presión sea estable
también y se registran ambos datos para realizar el cálculo de presión de vapor.

Posteriormente, se aumenta un poco la presión del sistema, por medio de la válvula reguladora (V2), y
se repite el procedimiento anterior. Se hace un registro de temperaturas de ebullición en función de la
presión para 10 presiones diferentes. Se realizó la toma de datos primero para el etanol, de esta forma,
al terminar el ensayo se procedió a lavar el balón y el condensador con agua destilada para purgar el
etanol residual y comenzar el procedimiento con agua, evitando la aparición de mezcla etanol agua.

Cabe resaltar dos consideraciones importantes:

● El etanol utilizado fue de grado industrial (96% Et-OH, 4% agua), mezcla azeotrópica, ya que el
costo del etanol anhidro es muy elevado.
● Para sellar las uniones herméticamente, estas se lubricaban con aceite mineral tras el lavado con
agua destilada para el segundo ensayo. Desafortunadamente, parte del aceite ingresó al balón
formando una pequeña mezcla con el agua.

Finalmente, obtenidos los datos, se graficaron los valores de log P​v contra (1/T) para hallar gráficamente
la entalpía de vaporización del líquido, teniendo en cuenta la ecuación de Clapeyron.

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4. Datos
a. Ensayo con Agua: Los valores obtenidos de la T ebullición en función de la presión de vacío
establecida para el agua se presentan en la tabla 1.

Tabla 1. Datos obtenidos para el ensayo con agua destilada

b. Ensayo con Etanol 96%: de la T ebullición en función de la presión de vacío establecida para el
etanol presentan en la tabla 2
Tabla 2. Resultados obtenidos para el ensayo con etanol

5. Muestra de cálculo y resultados

Para obtener la presión de vapor, como se midió una presión de vacío, este valor se restó al de la
presión atmosférica en Bogotá, la cual es de 560 mmHg de la siguiente manera:

P v = P atm − P vacío
Ej: P v (Agua, 62, 7°C) = 560 mmHg − 40, 4 cmHg = (560 − 404) mmHg = 156 mmHg

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Se compararon los datos experimentales con los obtenidos por la ecuación de Antoine, la cual es:

B
log P v (mmHg) = A − T (°C)+C

Las constantes A, B, C obtenidas de la literatura se presentan en la tabla 3.

Tabla 3. Datos para la ecuación de Antoine1

Los resultados consolidados se presentan en las tablas 4 y 5:

Tabla 4. Resultados para presión de vapor del agua

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Valores tomados de tabla B1 del libro Principios elementales de los procesos químicos. Felder 3a Ed. 2004

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Tabla 5. Resultados para presión de vapor del etanol

Para obtener la entalpía de vaporización, se grafican los datos obtenidos, dado que la ecuación de
Clausius Clapeyron se puede expresar de la siguiente manera:

ΔH v
ln P = RT +B (1)

1 ΔH v
Así que si se grafica ln P vs T se obtiene una línea recta con pendiente R

Figura 2. ​Gráfica de ln P​v​ en función de 1/T

El objetivo de la práctica es aprovechar la relación entre P, T y ΔH v para determinar valores de la

presión de vapor y entalpía de vaporización midiendo puntos de ebullición en presiones por debajo de la
atmosférica.

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6. Análisis de resultados: ​En ésta sección se procede a evaluar la entalpía de vaporización

a. Agua
Tabla 6. Datos gráfica ΔH v para el agua

De acuerdo con los datos presentados en la tabla 4 se realiza la gráfica del logaritmo natural de presión
de vapor con respecto al inverso de la temperatura, la cual se muestra en la figura 4

Figura 3. ​Gráfica de ln P​v​ en función de 1/T para el agua

Conforme a lo esperado, la curva obtenida tiene comportamiento lineal, de tal manera que se emplea la
herramienta de regresión lineal para encontrar la constante B para la sustancia y posteriormente
empleando cada uno de los puntos se calcula el valor de ΔH v y su correspondiente error relativo al
compararlo con un valor de ΔH v = 40, 66 kJ/mol 2 los valores obtenidos se presentan en la tabla 4
B = 8, 9803

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Valor tomado de tabla B1 (Datos selectos de propiedades físicas) Principios elementales de los procesos
químicos. Felder 3a Ed. 2004

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Tabla 7. Cálculo del ΔH v para agua

b. Etanol
Tabla 8. Datos gráfica ΔH v para etanol

De acuerdo con los datos presentados en la tabla 5 se realiza la gráfica del logaritmo natural de presión
de vapor con respecto al inverso de la temperatura, la cual se muestra en la figura 4

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Figura 4. ​Gráfica de ln P​v​ en función de 1/T para el etanol

Conforme a lo esperado, la curva obtenida tiene comportamiento lineal, de tal manera que se emplea la
herramienta de regresión lineal para encontrar la constante B para la sustancia y posteriormente
empleando cada uno de los puntos se calcula el valor de ΔH v y su correspondiente error relativo al
compararlo con un valor de (ΔH v = 38, 58 kJ/mol ) 3 los valores obtenidos se presentan en la tabla 6
B = 8, 4041
Tabla 9. Cálculo del ΔH v para etanol

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Valor tomado de tabla B1 (Datos selectos de propiedades físicas) Principios elementales de los procesos
químicos. Felder 3a Ed. 2004

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7. Conclusiones

- Es posible determinar con exactitud la presión de vapor para sustancias puras utilizando presiones
de vacío y midiendo las temperaturas de ebullición a distintas presiones por debajo de la
atmosférica. Los errores se deben a impurezas en las sustancias utilizadas, que producen
comportamiento de mezcla y no de sustancia pura.
- Para mezclas no es posible determinar una presión de vapor de manera exacta, debido a que se
estaría llegando a puntos de burbuja a una presión reinante y se debe efectuar un análisis en el
equilibrio termodinámico para las fases presentes de la mezcla.
- Durante la práctica se obtuvo algunas desviaciones de los valores calculados con la ecuación de
Antoine debido a que no se trabajó con etanol anhidro, sino con etanol al 96% obteniendo puntos de
la línea de burbuja. Los errores son mayores por el comportamiento azeotrópico de la mezcla. A
presiones bajas, el error fue cercano al 20% (Ver tabla 5).
- Para el caso del agua, se observaron errores relativos respecto a la ecuación de Antoine menores,
de hasta un 9% (Ver tabla 4), debidos probablemente a la contaminación con aceite descrita en la
sección 3, lo cual provocó una mayor dificultad para estabilizar la ebullición de la mezcla con las
presiones trabajadas.
- La ecuación de Antoine es un ajuste de datos experimentales para realizar predicción de valores no
medidos, por lo tanto también hay pequeños errores asociados a la exactitud del ajuste. Otras
ecuaciones más rigurosas (e.g la ecuación de Wagner) ajustan con mayor precisión los datos
experimentales, sin embargo para los objetivos de este trabajo, no fueron analizadas.

BIBLIOGRAFÍA
[1] Felder​, ​R. M., Rousseau, R. W.​, Principios básicos de los procesos químicos, Editorial El Manual
Moderno, S. A., (1981)
[2] ​Ira N. Levine ​Fisicoquímica. 5ta edición. Vol. 1. Capítulo 7: Equilibrio de las fases en sistemas de un
componente (pp 245-256)
[3] ​Nibler J.W., Shoemaker D.P. ​Experiments in Physical Chemistry. Garland C.W., 8va edición.
Experiment 13: Vapor Pressure of a Pure Liquid (pp 199-206)
[4] SHOEMAKER D.P., ​“Experimentos de Fisicoquímica. Tercera edición”, Experimento 18. Presión de
vapor de un líquido puro, Editorial Uthea, México (1974).