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Biomateriais
Aula 5
Biomateriais poliméricos
3° Quadrimestre 2018
Desvantagens
Ideias?
Vantagens e desv. Lembrete Pol sintéticos não biode. Pol sintéticos biode Pol naturais Hidrogeis
Ideias?
Vantagens e desv. Lembrete Pol sintéticos não biode. Pol sintéticos biode Pol naturais Hidrogeis
Valvula cardiaca
Vantagens e desv. Lembrete Pol sintéticos não biode Pol sintéticos biode Pol naturais Hidrogeis
c) Tacticidade
c) Helicoidal Isotáctico= todos os
Polímeros com tacticidade grupos no mesmo plano
regular e grupos laterais Sindiotáctico = alternado
volumosos Atáctico= aleatório
O que vocês precisam saber sobre a estrutura dos polímeros
Átomos do esqueleto: C, O, N, S, Si
O que vocês precisam saber sobre a estrutura dos polímeros
• Das cadeias poliméricas:
• Homopolímeros e copolímeros:
• Homopolímero: polímero composto por apenas um tipo de mero.
• Copolímeros: polímero composto por mais de um tipo de mero.
• b) Temperatura de fusão Tm
• Valor médio da temperatura na qual, durante o aquecimento, desaparecem as regiões
cristalinas → fusão dos cristalitos
• Energia do sistema é maior do que a energia das interações intermoleculares na fase
cristalina
• Transição termodinâmica de 1era ordem: afeta variáveis como volume especifico,
entalpia, etc...
• Apenas os termoplásticos semicristalinos têm uma Tm
Temperaturas de Transição nos Polímeros
• Fatores que afetam a Tg e Tm:
• Fatores que resultam no aumento da rigidez ou das interação intermoleculares→ Tg e Tm↗
• Massa Molar ↗ → numero de extremidade de cadeia↘ → volume livre ↘ → Tg ↗
• Interação intermolecular ↗ → mobilidade ↘ → Tg e Tm↗
• ex: PP Tg=-10 ° C e Tm=130 ° C , PVA: Tg=70 ° C e Tm=200 ° C
• Tacticidade
• PMMA isotáctico: Tg=45 ° C PMMA sindiotático: Tg=150 ° C
• Grupos laterais:
• Cadeias lineares que agem como ramificações → volume livre ↗ → Tg ↘
• Grupos substituintes: volume do grupo → rigidez ↗ → Tg e Tm↗
• ex: PE: Tg = -100 °C PS: Tg=90 ° C
n
• c) Temperatura de cristalização Tc
• Temperatura na qual, durante o resfriamento, um numero grande de cadeias se
organiza permitindo a formação de uma estrutura ordenada (cristalitos ou lamelas)
Tc
Estado semi- resfriamento Estado fundido
cristalino (amorfo)
aquecimento
Tm
•Cristalização pode ser:
• isotérmica: a temperatura é baixada rapidamente até Tc e mantida constante durante a
cristalização
• ou dinâmica: a temperatura é reduzida continuamente e a cristalização ocorre no mesmo
tempo
Polímeros semicristalinos: a estrutura cristalina
•Fase desorganizada = fase amorfa
•Fase organizada regularmente e repetitivamente = fase cristalina (segmentos
alinhados em um arranjo tridimensional em escala nanometrica)
•Grau de cristalinidade χc
densidade, rigidez, estabilidade química, modulo elástico, resistência a abrasão, Tm,
Tg de alguns polímeros (PMMA)...
Cristalitos: constituídos de
segmentos moleculares de
diferentes cadeias, alinhadas
umas às outras.
Polímeros semicristalinos: a cristalização a
partir do fundido
A cristalização depende:
da capacidade do polímero de cristalizar (a)
+
das condições de processamento durante a conformação (b)
• (a) Fatores relativos a estrutura molecular que aumentam o grau de cristalinidade:
• Forças intermoleculares↑ (ex: interações H no Nylon)
Tm (°C) ρ Tensão a
• Presença de ramificações↓ (g/cm3) ruptura (Mpa)
PEBD 110 0,92 24
n
• Copolimerização n
• Copo aleatórios: não cristalizam(ex: PE alto : χc e PP médio : χc mas copo aleatório EPDM amorfo; copo alternados: podem cristalizar facilmente
Ligação C-O confere flexibilidade à cadeia: amorfo Grupo parafenileno confere rigidez: semicristalino
• Tacticidade
• Iso e sindiotáctico têm uma estrutura regular e podem, geralmente cristalizar. Os atácticos têm uma estrutura irregular e não podem cristalizar.
Polímeros semicristalinos: a cristalização a
partir do fundido
≠
Polímeros utilizados como biomateriais
Grau de cristalinidade,
Aditivação
Processamento (esterilização),
Condição de aplicação.
ex: PE, PET, Silicone: reação inflamatória inicial e depois encapsulamento do material por
uma camada fibrosa
Poliolefinas:
◦ Polietileno (PE)
◦ Polipropileno (PP)
◦ Os seus copolímeros
polietileno
São termoplásticos,
Diferentes estruturas→ diferentes cristalinidade → diferentes propriedades
UHMWPE
Boa tenacidade a fratura, coeficiente de fricção baixo, alta resistência a impacto, baixa densidade
Vantagens e desv. Lembrete Pol sintéticos não biode. Pol sintéticos biode Pol naturais Hidrogeis
Poliolefinas:
UHMWPE: massa molar altíssima, cadeias lineares longas → pode atingir
elevada cristalinidade → propriedades mecânicas altas
ex: utilização em substituição de articulação, cúpula acetabular
• Problema encontrado com UHMWPE em aplicação para articulação artificial :
produção de partículas de desgaste na superfície de deslizamento → acelera a
perda do implante
Vantagens e desv. Lembrete Pol sintéticos não biode. Pol sintéticos biode Pol naturais Hidrogeis
Poliolefinas:
Nova geração de UHMWPE para articulação artificial para aumentar a
resistência ao desgaste
As regiões amorfas do UHMWPE podem ser reticuladas utilizando radiação Gama
(raios γ) durante a esterilização em ausência de oxigênio → resistência ao desgaste ↗
Grau de cristalinidade ↗ (entre 39 % e 75%) submetendo o PE a T>250 °C e P alta →
resistência ao desgaste ↗
Adição de vitamina E para evitar oxidação → resistência a formação de fissura ↗
Vantagens e desv. Lembrete Pol sintéticos não biode Pol sintéticos biode Pol naturais Hidrogeis
Poliolefinas:
◦ Polipropileno (PP): boa resistência química, boa resistência a tração
◦ Utilizado em reparo de hérnia (mesh)
◦ Fios de suturas não absorvíveis
Vantagens e desv. Lembrete Pol sintéticos não biode Pol sintéticos biode Pol naturais Hidrogeis
In vitro toxicidade
Toxicidade
dos aditivos
Vantagens e desv. Lembrete Pol sintéticos não biode Pol sintéticos biode Pol naturais Hidrogeis
Polidimetilsiloxano -(silicone)
Cadeias: Si-O : alta flexibilidade elastomero
Hidrofóbico, baixa tensão superficial (utilizado para recobrimento)
Estabilidade química
Durabilidade
Não contem aditivos
enxertos vasculares
Tubos flexíveis
Juntas de dedos
Vantagens e desv. Lembrete Pol sintéticos não biode Pol sintéticos biode Pol naturais Hidrogeis
Polidimetilsiloxano -(silicone)
Exemplo de
diferentes resposta do
hospedeiro ao mesmo
material
Poliacrilatos:
a-Poli(metil metacrilato) PMMA
Hidrofóbico
Transparente
Amorfo
Estabilidade química
Estado vítreo a Tcorpo
Nome comercial: Plexiglas
Cimento ósseo
Lente intraocular
Vantagens e desv. Lembrete Pol sintéticos não biode Pol sintéticos biode Pol naturais Hidrogeis
Poliacrilatos:
a-Poli(metil metacrilato) PMMA
Toxicidade dos
Resíduos de monômeros, polimerização exotérmica, implant loosening monomeros e
control da T
Como melhorar?
Vantagens e desv. Lembrete Pol sintéticos não biode Pol sintéticos biode Pol naturais Hidrogeis
Poliacrilatos:
a-Poli(metil metacrilato) PMMA
Como melhorar?
Lente intraocular
Vantagens e desv. Lembrete Pol sintéticos não biode Pol sintéticos biode Pol naturais Hidrogeis
Lente intraocular
Vantagens e desv. Lembrete Pol sintéticos não biode Pol sintéticos biode Pol naturais Hidrogeis
Poliesteres
Poliesteres
Poliesteres
Poliamida
◦ Mais higroscópicos que os poliolefinas e intumesce em agua → diminui a resistência
a tração e a sua rigidez
◦ Após longo tempo: degradação enzimática
◦ Podem ser classificadas como poliamida: Proteínas altamente repetitivas, como o colágeno
ou a fibroína de seda (proteínas = unidades ligadas por ligações de amida)
Nylon 6,6
Membranas de dialise
Vantagens e desv. Lembrete Pol sintéticos não biode Pol sintéticos biode Pol naturais Hidrogeis
Poliésteres sintéticos
Outros Polímeros
sintéticos
Polímeros
naturais
reabsorvíveis
Vantagens e desv. Lembrete Pol sintéticos não biode Pol sintéticos biode Pol naturais Hidrogeis
Vantagens
Desvantagens
Vantagens e desv. Lembrete Pol sintéticos não biode Pol sintéticos biode Pol naturais Hidrogeis
Vantagens
Desvantagens Imunogenicidade:
capacidade de uma substância desencadear uma resposta
imunitária do organismo
Imunogénio: Quando introduzido no organismo faz com que este
responda, produzindo defesas
Vantagens e desv. Lembrete Pol sintéticos não biode Pol sintéticos biode Pol naturais Hidrogeis
Exemplo: o colágeno
Consistem em três cadeias de proteínas entrelaçadas, estrutura helicoidal
Pode ser processado em diferentes formatos: arcabouços porosas, geis, filmes...
Aplicações: sistema de liberação de fármaco, prótese, engenharia tecidual...
Definição da IUPAC:
Os géis são polímeros não-fluidos ou redes coloidais que são expandidas por um
fluido.
No caso do líquido que incha o material sólido é água, o gel é chamado de hidrogel.
Os hidrogéis são redes poliméricas que podem absorver mais de 90% do seu peso
seco em água, enquanto as ligações cruzadas químicas e físicas das cadeias
poliméricas as tornam insolúveis em água.
Hidrogeis
Reticulação física
(reversível): Reticulação química
Ligações cruzadas = (permanente):
emaranhamento Ligação cruzadas =
Interações 2aria entre covalente entre as
as cadeias (Ligação de cadeias
H, Van der Waals)
Ex: alginate
pH↗
Outros exemplos: gelatina,
polieletrólitos (alginatos)...
Vantagens e desv. Lembrete Pol sintéticos não biode Pol sintéticos biode Pol naturais Hidrogeis
Reticulação química:
Por exemplo: uso de um cross-linker químico bi ou multi-funcional
que reage com duas ou mais cadeias poliméricas (durante a
polimerização ou depois)
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