provee los datos necesarios para completar una
Capítulo 5
Caracterización de
Heptanos - Plus
5.1 Introducción
Algunas aplicaciones de comportamiento de fases
requieren el uso de una ecuación de estado (EOS) para
predecir las propiedades de los fluidos petroleros en el
yacimiento. Las propiedades críticas, factor acéntrico,
peso molecular, y los parámetros de interacción binaria
(BIP's) de los componentes en una mezcla son requeridos
para las ecuaciones de estado (EOS). Con las técnicas
químicas de separación, usualmente no podemos
identificar los cientos de miles de componentes
encontrados en los fluidos del yacimiento. Incluso, si fuera
posible una separación exacta, las propiedades críticas y
otros parámetros de ecuaciones de estado EOS de
componentes pesados que aproximadamente C20 no se
conocerán con exactitud. Prácticamente hablando,
resolvemos este problema haciendo una caracterización
aproximada de los componentes pesados con métodos
experimentales y matemáticos. La caracterización de las
fracciones de heptano plus (C7+) pueden ser agrupadas
en tres diferentes tareas principales:
1. Dividir la fracción de C7+ en un número de fracciones
con composiciones molares conocidas.
2. Definir el peso molecular, gravedad específica, y punto
de ebullición para cada fracción de C7+.
3. Estimando las propiedades críticas y el factor acéntrico
para cada fracción de C7+ y el coeficiente binario clave
para una ecuación de estado en específico.
Este capítulo presenta métodos para realizar estas tareas
y proporciona guías de usuario para cada método que
pueda ser usado. No existe una caracterización única
para un fluido dado del yacimiento. Por ejemplo, las
diferentes propiedades de los componentes son
requeridas para las diferentes ecuaciones de estado
(EOS's), por lo tanto, el ingeniero debe determinar la
calidad de una caracterización dada, probando las
predicciones del comportamiento yacimiento - fluido
contra datos medidos de presión/volumen/temperatura
(Datos PVT).
La cantidad de C7+ típicamente encontrada en los fluidos
del yacimiento, varían >50% mol para aceites pesados a
<1% mol, para yacimientos con fluidos ligeros.
En promedio, las propiedades de C7+ varían
extensamente. Por ejemplo, el peso molecular de C7+
puede variar de 110 a > 300 y la gravedad específica de
0.7 a 1.0. Debido a que la fracción de C7+ es una mezcla
de cientos de compuestos parafínicos, nafténicos,
aromáticos y otros compuestos orgánicos, la fracción de
C7+ no puede ser resuelta en sus componentes
individuales con alguna precisión. Por lo tanto, debemos
utilizar el recurso a las fracciones aproximadas de las
fracciones de C7+.
La sex. 5.2 discute métodos experimentales disponibles
para cuantificar C7+ en fracciones discretas. La
destilación para el Verdadero-punto-de ebullición (TBP)
CARACTERIZACIÓN DE HEPTANOS-PLUS
caracterización de C7+, incluyendo las cantidades
molares y de masa, y la inspección clave de datos para
cada fracción (gravedad específica, peso molecular, y
punto de ebullición).
La cromatografía de gases (GC) es menos costosa,
ahorra tiempo y es una alternativa a la destilación TBP.
Sin embargo, los análisis de cromatografía de gases,
cuantifican únicamente las fracciones de masa de C7+,
cuyas propiedades como gravedad específica y punto de
ebullición no son proveídas por un análisis de
cromatografía de gases.
Típicamente, el ingeniero practicante se enfrenta a como
caracterizar una fracción de C7+ cuando únicamente la
fracción molar es zc7+; el peso molecular es MC7+; y la
gravedad específica 𝑦𝐶7, son conocidas.
Sec. 5.3 revisa los métodos para la división de C7+ en un
número arbitrario de subfracciones. La mayoría de los
métodos, asumen que la fracción mol decrementa
exponencialmente como función del peso molecular o un
número del carbón. Un modelo más general basado en la
distribución gamma, ha sido aplicado exitosamente a
muchos sistemas de aceite y gas y condensado. Otros
esquemas de división pueden ser encontrados en la
literatura; Resumiremos los métodos disponibles.
Sec. 5.4 discute sobre como estimar la inspección de
propiedades "y" y de Tb para las fracciones de C7+,
determinadas por un análisis de cromatografía de gases
o calculado por una división matemática. Katz y
Firoozbadi generalizaron un número único para el carbón
(SCN) y sus propiedades son ampliamente utilizadas.
Otros métodos para estimar la gravedad específica y las
subfracciones para C7+ son basadas en forzar la yC7+
calculada para emparejar los valores medidos.
Muchas correlaciones empíricas están disponibles para
estimar las propiedades críticas de compuestos puros y
las fracciones de C7+. Las propiedades críticas, también
pueden estar estimadas si forzamos las correlaciones de
estado (EOS) para igualar el punto de ebullición y la
gravedad específica para cada fracción por separado de
C7+. En la Sec. 5.5, revisamos la mayoría de los métodos
comúnmente utilizados para estimar las propiedades
críticas
Finalmente, la Sec 5.6 analiza los métodos para reducir el
número de componentes, describiendo una mezcla en el
yacimiento y, en particular, la fracción C7+. Al realizar la
separación de C7+ en pseudocomponentes es
particularmente importante para las ecuaciones de estado
basadas en una simulación composicional del yacimiento.
Una gran parte del tiempo de cómputo durante una
simulación composicional del yacimiento es usada para
resolver los cálculos flash; en consecuencia, minimizar el
número de componentes sin poner en peligro la calidad
de la caracterización del fluido es necesaria.
5.2 Análisis Experimentales
La base más confiable para la caracterización de C7+
proviene de datos experimentales obtenidos de una
destilación a altas temperaturas o de una cromatografía
de gases (GC). Muchos procesos experimentales están
disponibles para realizar éstos análisis; En el siguiente
análisis, revisaremos los métodos usados más comúnes.
La destilación TBP provee datos claves para la
caracterización de C7+, incluyendo cantidades molares y
de masa, gravedad específica, peso molecular, y punto de
ebullición (burbuja) para cada corte de destilación. Otros
datos de inspección, tales como la viscosidad cinemática,
y el índice de refracción también pueden ser medidos en
los cortes de destilación.
La destilación simulada por cromatografía de gases
requiere muestras más pequeñas y menos tiempo que
una destilación TBP. Sin embargo, un análisis de
cromatoografía de gases mide únicamente la masa de las
fracciones de los números de carbono presentes. Los
resultados de una calibración simulada pueden ser
calibrados contra los datos obtenidos por una TBP, esto
nos proveerá las propiedades físicas para las fracciones
individuales. Para muchos tipos de aceite, la destilación
simulada…
Fig. 5.1 - Aparato estándar para realizar un análisis
TBP de muestras de aceites crudos y condensados a
presiones atmosféricas y subatmosféricas.
…provee la información necesaria para la caracterización
de C7+ en mucho menos tiempo y costo mucho menor
que el requerido para un análisis completo de TBP. Sin
embargo, recomendamos, que al menos un análisis TBP
sea realizado para (1) yacimientos de aceite que sean
candidatos para la inyección de gas y (2) la mayoría de
los yacimientos de gas y condensados.
5.2.1 Destilación TBP. En la destilación TBP, los líquidos
en un tanque de almacenamiento (aceite o condensados)
son separados en fracciones o "cortes" por un rango en
su punto de ebullición. La destilación TBP difiere de la
Hempel and American Society for Testing Materials
(ASTM), porque un análisis requiere un alto grado de
separación que es usualmente controlado por el número
CARACTERIZACIÓN DE HEPTANOS-PLUS
de bandejas teóricas en el aparato y el radio de reflujo.
Las fracciones TBP la mayoría de las veces son tratadas
como componentes teniendo puntos de ebullición únicos,
temperaturas críticas, presiones críticas y otras
propiedades identificadas para los componentes puros.
Este tratamiento es obviamente más válido para un punto
de ebullición con un rango estrecho.
El procedimiento ASTM D-2892 es un estándar útil para
los análisis TBP en tanques de almacenamiento de
líquidos. La ASTM D-2892 especifica el procedimiento en
general para una destilación TBP, incluyendo las
especificaciones del equipo, (Ver Fig. 5.1) radio de reflujo,
tamaño de la muestra, y los cálculos necesarios para
obtener una gráfica acumulativa de porcentaje de
volúmen vs. un punto normal del punto de ebullición. Un
punto normal de ebullición implica que el punto de
ebullición es medido a presión normal o atmosférica. En
la práctica, para evitar la descomposición termal
(Cracking), la destilación comienza a presión atmosférica
y es cambiada a destilación subatmosférica después de
llegar a la temperatura límite. Las temperaturas
subatmoféricas del punto de ebullición son convertidas a
temperaturas normales del punto de ebullición con el uso
de una correlación vapor-presión que corrije la cantidad
de de vacío y la fracción química de la composición. El
rango para el punto de ebullición para las fracciones no
está especificado en el estándar ASTM. Katz y Firoozbadi
recomendan el uso normal del punto de burbuja de las
parafinas (plus 0.5°C) como límites, una práctica que ha
sido aceptada ampliamente.
Fig. 5.2 - La curva TBP para una muestra de gas y
condensado del mar del Norte, ilustrando el punto
medio para calcular el punto de ebullición promedio
(Después de Austad et al.).
La figura 5.2 muestra una gráfica típica para datos de TBP
de una muestra del mar del norte.
El punto normal de ebullición es graficado vs. Porcentaje
acumulativo de volumen. La tabla 5.1 provee los datos,
incluyendo la gravedad específica medida y los pesos
moleculares. El punto de ebullición promedio es
usualmente tomado como el valor medio encontrado del
valor medio porcentual del corte de volumen. Por ejemplo,
el tercer corte en la tabla 5.1 hierve de 258.8 a 303.8°F,
Con un volumen inicial de 27.49% y uno final de 37.56%; de la Fig. 5.2 el punto de ebullición a este volumen es ≈ 282°F.
Para intervalos normales en los de puntos de ebullición de parafinas, Katz y Firoozabadi el punto de ebullición promedio para
las fracciones de SCN puede ser usado. (Ver tabla 5.2)
La masa 𝑚𝑖 , de cada corte de destilación es medida directamente durante un análisis TBP. El corte es cuantificado en moles
ni con el peso molecular,𝑀𝑖 y la masa medida 𝑚𝑖 , donde 𝑛𝑖 = 𝑚𝑖/ 𝑀𝑖 . El volumen de la fracción es calculada de la masa y la
densidad,
𝜌𝑖 (o la gravedad específica, 𝛾𝑖 ) donde 𝑉𝑖 = 𝑚𝑖 /𝜌𝑖 . 𝑀𝑖 es medido a través de un método crioscópico basado en la depresión
del punto de congelamiento y la 𝜌𝑖 es medida por un picnómetro o densímetro electrónico. La tabla 5.1 nos demuestra el peso
acumulativo, moles, y porcentaje de volumen para la muestra del mar del norte.
En promedio las propiedades de C7* están dadas por:
∑𝑁𝑖=1 𝑚𝑖
𝑀𝐶7+ = 𝑁
∑𝑖=1 𝑛𝑖

∑𝑁
𝑖=1 𝑚𝑖
𝑦 𝜌𝐶7+ = ∑𝑁
……….. (5.1)
𝑖=1 𝑛𝑖

Donde pC7+=Pw= agua pura con densidad a condiciones estándar. Estos promedios calculados son comparados con los
valores medidos de la muestra de C7+ y las discrepancias son reportadas como material "perdido".
Se tomó como referencia 7 y 15 a través de 20 procedimientos datos para calcular las propiedades de los análisis TBP. De
igual manera, el procedimiento ASTM D-2892 demuestra detalles del equipo experimental y el procedimiento para realizar
análisis TBP a condiciones atmosféricas y subatmosféricas. La tabla 5.3 muestra un ejemplo de un análisis TBP de un
laboratorio comercial.

CARACTERIZACIÓN DE HEPTANOS-PLUS
Los puntos de ebullición no son reportados como estándar
en los intervalos puntos de ebullición normal en parafinas.

5.22 Cromatografía. La cromatografía de gases y en un

grado menos, la cromatografía de líquidos es usada para
cuantificar la cantidad relativa de compuestos
encontrados en sistemas de aceite y gas. La aplicación
más importante de la cromatografía para C7+, su
caracterización es una destilación simulada por técnicas
de cromatografía de gases.

Fig. 5.3 Muestra un ejemplo de un cromatograma de gas

para la muestra del mar del norte considerado
anteriormente.

Los picos dominantes son parafinas normales, que son

identificadas hasta 𝑛 − 𝐶22. Como una buena
aproximación para una muestra parafínica, la respuesta
en la cromatografía de gases para el número del carbón
Ci, comienza al principio dela respuesta de 𝑛 − 𝐶𝑖 − 1 y
se extiende la respuesta hasta 𝑛 − 𝐶𝑖.

CARACTERIZACIÓN DE HEPTANOS-PLUS
CARACTERIZACIÓN DE HEPTANOS-PLUS
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