Introducción:

En este trabajo se detallara características, ventajas y desventajas de algunos

métodos de operación que se usa comúnmente en la industria, como son los
potenciométricos, pornográficos y electrodos. Es importante conocer estos
métodos ya que nos ayudan a determinar el pH, oxigeno, potencial redox, presión
parcial de CO2, conductividad, iones específicos, entre otros que se mencionaran
más adelante.

Por ejemplo para determinar la concentración de la especie electro- activa a partir

de la medida de la intensidad de corriente, se utiliza una técnica denominándose
polarografia, esta técnica utiliza normalmente un electrodo indicador de gotas de
mercurio, porque presenta algunos problemas asociadas con la no
reproducibilidad de las respuestas del electrodo por depósitos producidos sobre su
superficie y otros factores, ya que para la determinación de la concentración de
analito utiliza electrodos sólidos, como por ejemplo, platino. La solución a muchos
de estos problemas se consigue utilizando como indicador un electrodo de gotas
de mercurio (EGM*), introducido por Heyrovsky en 1922 y que dio origen a la
técnica conocida como polarografía.

Otra técnica e es la potenciometria que ayuda a la medición de un potencial en

una celda electroquímica. Es el único método electroquímico en el que se mide
directamente un potencial de equilibrio termodinámico y en el cual esencialmente
no fluye corriente neta. El instrumental necesario para las medidas
potenciométricas comprende un electrodo de referencia, un electrodo indicador y
un dispositivo de medida de potencial.

Algunos de los métodos voltamperometricos incluyen un conjunto de métodos

electroanalíticos en los que la información sobre el analito se obtiene a partir de
medidas de la intensidad de corriente en función del potencial aplicado al
electrodo indicador o de trabajo. Las medidas voltamperométricas implican un
consumo mínimo de especie electroactiva (tiene lugar una micro-electrolisis).

Más adelante se tomara en cuenta estos métodos y se explicara las

características de operación del proceso o etapa unitaria. (Esterilización,
viscosidad, entre otros) así como el mantenimiento que se necesita y la velocidad
de respuesta de estos equipos.
Desarrollo

Se plantearan algunas de las características de operación de electrodos:

Desde hace mucho tiempo se llevaron a cabo todo un conjunto de estudios

relacionados con la teoría, metodología y desarrollo de la instrumentación, lo que
determinó que la polarografía llegara a ser una de las técnicas más usadas en
Química Analítica. En época relativamente reciente, el perfeccionamiento de la
instrumentación y la introducción de modernas variantes de los métodos
polarográficos clásicos han proporcionado un nuevo impulso a esta técnica, de
forma que en la actualidad, se utiliza extensamente para la determinación de las
más variadas especies orgánicas e inorgánicas, a niveles de partes por billón y en
áreas tales como, Bioquímica, Farmacia, Biotecnología, Geología y para análisis
rutinario de control de calidad.

Plantear las características de operación de electrodos, potenciometricos,

polarograficos, a nivel industrial para la determinación de pH, oxígeno disuelto,
potencial redox, presión parcial de CO2, conductividad, iones específicos,
electrodos enzimáticos para la determinación de productos de fermentación.

Como ya se había mencionado anteriormente se utiliza un electrodo de gotas de

mercurio para ayudar a resolver algunos de los problemas presentados
anteriormente.

El electrodo de gotas de mercurio consiste en un capilar de vidrio (de 0.06-0.08

mm de diámetro interno
y entre 10 y 15 cm de
longitud) conectado
mediante un tubo de
teflón a un depósito
conteniendo mercurio.
Las gotas de mercurio
formadas en el extremo
del capilar caen a
velocidad constante,
actuando cada gota de
electrodo indicador.

Fig. 1.1. Electrodo de

gotas de mercurio
Ventajas:

- Las curvas intensidad-potencial obtenidas con el EGM son muy

reproducibles, ya que el área del electrodo se renueva continuamente (con
lo que no hay riesgo de contaminación) y se puede controlar perfectamente
regulando la altura del depósito de mercurio.
- La cantidad de sustancia electrolizada es muy pequeña, ya que el área de
la gota y las corrientes de electrólisis también lo son. La polarografía es,
pues, un método de los denominados indicadores.
- El pequeño tamaño del EGM permite el análisis de volúmenes muy
pequeños; si es necesario, incluso de 1 ml.

Desventajas:

- La oxidación del mercurio tiene lugar a potenciales ligeramente superiores a

0 V, lo cual limita el uso del electrodo como ánodo.
- La presencia de una corriente residual capacitiva, puede ser mayor que la
propia corriente de electrólisis para concentraciones de analito de,
aproximadamente, 10–5 M. Este es el factor limitante de la sensibilidad de
los métodos polarográficos clásicos.

Anteriormente se había dicho que el instrumental necesario para las medidas

potenciométricas son un electrodo de referencia, un electrodo indicador y un
dispositivo de medida de potencial. Electrodos de Referencia

En muchas aplicaciones es deseable que el potencial de media celda de uno de

los electrodos sea conocido, constante y completamente insensible a la
composición de la solución en estudio. Un electrodo con estas características, se
denomina electrodo de referencia.

Ventajas:

- Fácil de montar
- Proporcionar potenciales reproducibles
- Tener un potencial sin cambios con el paso de pequeñas corrientes.

Desventajas

- Muy frágil
- Trabajar con condiciones especificas

Dos electrodos comúnmente utilizados que satisfacen estos requisitos son el

Electrodo de Calomel y el Electrodo de Plata-Cloruro de Plata.
El electrodo de vidrio actualmente constituye la pieza fundamental en la medición
electrométrica del pH. Junto con el electrodo de calomel, se encuentran
ampliamente difundidos y a la fecha no existe otro sistema para la medición
electrométrica que tenga la misma versatilidad y precisión. El principio bajo el cual
trabaja el electrodo de vidrio es que el vidrio que se emplea muestra cierta
sensibilidad a las variaciones de pH. Este vidrio es conocido como vidrio de pH y
es conductor de cargas eléctricas porque tiene óxido de litio dentro del cristal,
además de óxido de sílice, de calcio y algunos otros, la estructura del vidrio es tal
que permite el intercambio de iones litio por iones de hidrógeno en solución
acuosa, de modo que se forma una capa (fina) hidratada.

Mantenimiento:

El electrodo de vidrio es relativamente inmune a las interferencias del color,

turbidez, material coloidal, cloro libre, oxidante y reductor. La medición se afecta
cuando la superficie de la membrana de vidrio está sucia con grasa o material
orgánico insoluble en agua, que le impide hacer contacto con la muestra, por lo
anterior se recomienda la limpieza escrupulosa de los electrodos. Los electrodos
deben ser enjuagados con agua destilada entre muestras. No hay que secarlos
luego con un paño pues podríamos cargarlo electroestáticamente. Apoyar
suavemente un papel, sin pelusas, para remover el exceso de agua será suficiente

Electrodos Indicadores de Membrana

Son electrodos que se desarrolla a través de una membrana de vidrio que separa
dos soluciones con diferente concentración de ion hidrógeno. Además se han
desarrollado electrodos de membrana selectivos de iones (ISE) que permiten la
cuantificación potenciométrica directa de varios iones, como por ejemplo, K+ , Na+
, Li+ , F- , y Ca2+.

Propiedades:

- Solubilidad mínima. Una propiedad necesaria de un medio selectivo de

iones es que su solubilidad en soluciones del analito se aproxime a cero.
- Conductividad eléctrica. Una membrana debe exhibir alguna conductividad
eléctrica aunque sea pequeña.
- Reactividad selectiva con el analito. Una membrana o alguna especie
contenida dentro de la matriz de la membrana debe ser capaz de la unión
selectiva al ion analito. Se encuentran tres tipos de unión: intercambio de
iones, cristalización y complejamiento
Electrodos de enzimas amperometricos.

Este tipo de dispositivos funciona inmovilizando la enzima en la superficie del

electrodo y el producto de la reacción es detectado anódica o catódicamente. En
el primer electrodo de enzimas la enzima glucosa oxidasa era mantenida junto a
un electrodo de platino, entre membranas.

La utilización de membranas en este tipo de dispositivos permite eliminar la

interferencia debida a otras sustancias electro activas. Se han desarrollado varias
combinaciones membrana-enzima, siempre manteniendo el siguiente criterio:

- La membrana entre el electrodo y la capa de enzima debe permitir el pasaje

del peróxido de hidrógeno, pero no el de otras sustancias interferentes.
- La membrana entre la capa de enzima y la muestra, debe permitir al analito
entrar en la capa de enzima.

OXIGENO DISUELTO (ELECTRODO DE MEMBRANA)

Es un electrodo polarográfico, de respuesta rápida, diseñado para la medida

simultánea de O.D. y temperatura.
La membrana es muy resistente tanto mecánica como químicamente. Está
reforzada por una fina malla de acero inoxidable.

Aplicaciones

- Estaciones depuradoras de aguas.

- Piscifactorías.
- Aguas naturales, ríos, lagos, de bebida, etc.
- Vinos, zumos, etc
Electrodo potencial de oxidación- reducción (redox)

El potencial redox es una forma de medir la energía química de oxidación-

reducción mediante un electrodo, convirtiéndola en energía eléctrica. El potencial
redox es positivo cuando se produce una oxidación y negativo cuando se produce
una reducción. Normalmente, las reacciones redox vienen acompañadas de
cambios de pH en el medio. Por ejemplo, esto ocurre en los procesos de oxidación
y reducción del agua.

El electrodo de Redox es idéntico a uno de pH, excepto que usa un metal noble en
vez de vidrio como elemento de medición. Los metales nobles son utilizados
porque estos no intervienen en la reacción química que se está llevando a cabo, El
metal más común utilizado para la medición es el platino, aunque puede usarse
plata u oro.
Mantenimiento: En la desinfección del agua es muy importante la concentración de
cloro libre y el tiempo de contacto con el agua así como el pH y la temperatura, un
buen control de la desinfección exigiría una monitorización no del cloro libre sino
del potencial redox del medio, es decir el potencial de oxidaccion-reduccion.
Existen electrodos de membrana polarograficos o galvánicos, y por ser
sumergibles, portables y fáciles de operar, son apropiados para análisis en campo.

Características:

Se basa en la tasa de difusión del oxígeno molecular a través de una membrana

plástica permeable al oxígeno, que recubre el elemento sensible de un electrodo y
actúa a la vez como una barrera de difusión contra muchas impurezas que
interfieren en los otros métodos para la determinación del OD.

Tiene una precisión de 0,1 mg de OD/L y una precisión de 0,05 mg de OD/L.

Aparatos: Electrodo de membrana sensible al oxígeno, polarografico o galvanico,

con el medidor o sonda apropiado.

Aplicaciones Comunes en la Industria

• Análisis de iones de procesos industriales batch o continuos

• Determinación de monitoreo continuo de la calidad de aire y gases

contaminantes

• Determinación de electrolitos en fluidos fisiológicos para análisis clínicos

• Desarrollo de biosensores basados en enzimas inmovilizadas y electrodos

• Determinación de iones constituyentes en muestras de agricultura, medio

ambiente y farmacia

• Determinación de pH

• Determinación del punto final en titulaciones de ácidos, bases y redox

Conclusiones:

En este trabajo se habló sobre diferentes electrodos y dentro del área de la

biotecnología, cabe resaltar la importancia de estos dispositivos en el tratamiento y
el control de varios procesos y operaciones unitarias. No siendo menor el hecho
de que hoy en día los dispositivos y las técnicas han mejorado y son de uso
sencillo, prácticos y cada vez menos invasivos. Es importante conocer las
ventajas, funcionamiento para el uso de estos en un futuro. La elección del
dispositivo que se utilizará en un caso concreto, requiere de un análisis profundo
del problema. Lograr el mejor resultado del compromiso preciodurabilidad-
robustes-precisión-mantenimiento-rango de validez, es un trabajo específico para
cada aplicación que se desee realizar.

Bibliografía.

M. J. Sienko, R. A. Plane, Química. Ed. Madrid: Aguilar, 1975

http://www.weissresearch.com, fabricante de electrodos y de insumos para

electrodos.

http: //users.bigpond.net.au/eagle33/technology\electronics\phcircuit, sitio personal

de Eric Gill, 03/06/2004