TABLA DE CONTENIDO

1. INTRODUCCIÓN ................................................................................................... 3
2. OBJETIVOS ............................................................................................................ 3
3. AZUFRE .................................................................................................................. 4
4. ENSAYO DE AZUFRE TOTAL ........................................................................... 4
3.1 MÉTODO DE COMBUSTIÓN EN HORNO DE TUBO A ALTA TEMPERATURA .... 4
3.2 OTROS METODOS ........................................................................................................... 7
5. RESULTADOS ........................................................................................................ 8
6. CONCLUSIONES ................................................................................................. 10
REFERENCIAS ........................................................................................................... 11
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 1. INTRODUCCIÓN

El Laboratorio de Carbones de la Universidad Nacional de Colombia, Sede Medellín,

adscrito al Departamento de Materiales y Minerales es un laboratorio dotado con los
equipos instrumentales básicos para la caracterización física, química, petrográfica y
tecnológica del carbón y subproductos, que cuenta con talento humano calificado,
infraestructura, trayectoria de trabajo y reconocimiento a nivel nacional e internacional.
El laboratorio de carbones dispone de áreas de análisis físico-químicos, petrográficos y
tecnológicos como apoyo para la prestación de servicios a la investigación, la docencia y
la extensión en el área de los carbones, la materia orgánica sedimentaria y seguridad
minera. Dentro de los servicios de extensión se presta asesoría técnica y la ejecución de
ensayo. Actualmente los Análisis Próximos Completos (Humedad Residual, Cenizas,
Materia Volátil, Azufre Total y Poder Calorífico Superior) y el ensayo de Índice de
Hinchamiento se encuentran acreditados por el Organismo Nacional de Acreditación
Colombia (ONAC). Sin embargo, gracias a los proyectos de investigación, el laboratorio
cuenta con un portafolio de servicios amplio, en donde se incluyen las áreas de seguridad
minera, evaluación de rocas fuentes de petróleo y beneficio de carbones.
El presente informe presenta algunas consideraciones acerca el azufre y una descripción
detallada acerca de el ensayo de Azufre total realizado en el Laboratorio de Carbones de
la Universidad Nacional de Colombia Sede Medellín.

2. OBJETIVOS

Objetivo general
 Determinar el porcentaje de azufre de una muestra de carbón, según la norma
ASTM D 4239.

Objetivos específicos
 Comprender el equipo utilizado para la determinación del porcentaje de azufre de
una muestra de carbón.
 Reconocer la importancia de este análisis para la evaluación de la calidad de los
carbones en pro del cuidado del medio ambiente.

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 3. AZUFRE

El azufre es un elemento químico de número

atómico 16 y símbolo S. Es un no metal
abundante, insípido, inodoro, sólido pero
frágil, de un color pálido amarillento y que,
aunque es insoluble en agua, es soluble en
disulfuro de carbono. El azufre se encuentra
en sulfuros y sulfatos e incluso en forma
nativa (especialmente en regiones
volcánicas). Actualmente se conocen 11
isótopos de azufre. Imagen 1. Azufre

Para su uso en el comercio y las actividades humanas, se lo suele extraer de minas de sal,
se obtiene del gas natural y también de los crudos de petróleo. Se usa principalmente
como fertilizante pero también en la fabricación de pólvora, laxantes, cerillas e
insecticida.
El contenido en azufre del carbón está relacionado con distintos problemas
medioambientales y de operación en las calderas. El disulfuro de carbono, el sulfuro de
hidrógeno, y el dióxido de azufre deben manejarse con precaución, debido que son
tóxicos. El dióxido de azufre reacciona con el agua atmosférica para producir la lluvia
ácida y en altas concentraciones reacciona con el agua en los pulmones formando ácido
sulfuroso que provoca hemorragias, llenando los pulmones de sangre con la
consiguientemente asfixia.

4. ENSAYO DE AZUFRE TOTAL

Este ensayo permite determinar el contenido de azufre total presente en las muestras de
carbón. Los resultados permiten evaluar las posibles emisiones de azufre de los procesos
de conversión o combustión del carbón, definir los procesos de preparación y limpieza de
los carbones con altos contenidos de azufre, y evaluar su calidad en relación con las
especificaciones requeridas por un consumidor, así como con fines científicos.
La determinación del contenido de azufre puede ser realizado por diferentes
procedimientos. En este caso, el Laboratorio de Carbones de la Universidad Nacional de
Colombia, utiliza el método de combustión en horno de tubo a alta temperatura.

3.1 MÉTODO DE COMBUSTIÓN EN HORNO DE TUBO A ALTA TEMPERATURA

El método de combustión en horno de tubo a alta temperatura se encuentra regulado bajo

la norma ASTM D4239, donde se describen dos métodos de análisis utilizando equipos
automatizado.

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PROCEDIMIENTO

El proceso inicia con la homogenización de la muestra recibida por parte del área de
preparación de muestras del laboratorio. Esto se hace durante aproximadamente 5
minutos y se realiza con el fin de evitar la segregación de las partículas de menor tamaño
que pudieron asentarse por efecto de la gravedad en el fondo del recipiente que contiene
la muestra de carbón. Es importante recordar que la muestra esta pulverizada y debe pasar
un tamiz de 250 μm (No. 60).

Imagen 2. Contenedor de carbón. Imagen 3. Homogeneizador.

Del recipiente que contiene el carbón se extrae una muestra mínima de 0,10 gramos, la
cual es pesada en una balanza analítica previamente calibrada. La muestra es depositada
y distribuida uniformemente en una navecilla de combustión (hecha de material sin hierro
y de un tamaño conveniente para las dimensiones del tubo de combustión).

Imagen 4. Navecilla de combustión.

Imagen 5. Balanza analítica.

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 Posteriormente, la navecilla de combustión
es ingresada al horno LECO S632 a una
temperatura de 1350 °C en una corriente de
oxígeno (pureza de 99,5%). Durante la
combustión todo el azufre y los
compuestos de azufre contenidos en la
muestra se descomponen y oxidan casi
exclusivamente a dióxido de azufre (SO2).
La humedad y el material particulado se
remueven de la corriente gaseosa mediante
filtros. La corriente de gas pasa a través de
Imagen 6. Equipo LECO S632 una celda en la que el dióxido de azufre se
mide mediante un detector de absorción
infrarrojo (IR). El dióxido de azufre absorbe la energía IR en una longitud de onda precisa
dentro del espectro IR. Una celda se utiliza como referencia y como cámara de medición.
El azufre total como dióxido de azufre se detecta de forma continua.

Imagen 7. Ingreso de la muestra. Imagen 8. Salida de la muestra.

El análisis de la muestra dura aproximadamente 90 segundos. Los resultados son

observados en un computador que contiene el software proporcionado por el fabricante
del horno. El software nos muestra información como el nombre asignado a la muestra,
su peso, el tipo de muestra, el porcentaje de azufre, clasificación del nivel de azufre
estipulada a partir de rangos establecidos con anterioridad, la fecha y duración del ensayo.

Imagen 9. Software para el análisis de azufre.

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 CONSIDERACIONES PARTICULARES DEL EQUIPO LECO S632

 La calibración del equipo se realiza con al menos tres materiales de referencia de

carbón certificados por el organismo nacional de metrología, los cuales abarcan
diferentes rangos de valores de azufre. Generalmente un material de referencia
contiene al menos el mayor nivel de azufre calculado por el equipo, otro
aproximadamente el punto medio del rango y el ultimo por debajo del nivel más
bajo esperado.
 El horno del equipo LECO S632 nunca es apagado, se mantiene a una temperatura
de 800 °C. Al momento de realizar un ensayo la temperatura es elevada a 1350
°C y finalizado este se procede a su descenso hasta 800 °C. Esto se realiza por
motivos de reducir el gasto energético y cuidar las resistencias del horno. El
equipo solo es apagado en caso de realizarse un mantenimiento.

3.2 OTROS METODOS

Existen otros métodos para realizar la determinación del contenido de azufre en muestras
de carbón, cabe resaltar que poseen un mayor porcentaje de error comparado con el
método combustión en horno de tubo a alta temperatura.
Método Eschka: Se mezclan muy bien la muestra pesada y la mezcla Eschka y luego se
incineran. Se disuelve el azufre en agua caliente y luego se precipita de la solución
resultante, con sulfato de bario (BaSO4). El precipitado se filtra, incinera y pesa.
Marcha Analítica: El azufre contiendo en los carbones, se encuentra principalmente, en
tres formas de combinación:
 Azufre sulfato: Combinado como sulfato inorgánico.
 Azufre piritico: Es el que se encuentra como piritas (S2Fe)
 Azufre orgánico: Es el que aparece en compuestos orgánicos.
El azufre sulfato se obtiene mediante la extracción con ácido clorhídricos diluido y
determinación gravimétrica del azufre en el extracto, ya que los sulfatos son solubles en
este acido a diferencia del azufre de piritas y orgánico.
Las piritas (FeS2) son extraídas cuantitativamente con ácido nítrico diluido,
determinándose posteriormente por volumetría o absorción atómica el hierro en el
extracto. El azufre piritico se obtiene por diferencia entre el hierro soluble en el nítrico y
el soluble en clorhídrico.
Finalmente, el azufre orgánico se determina por diferencia a 100 de la suma de los
porcentajes de azufre sulfato y piritico.
En la mayoría de las aplicaciones del carbón basta con el análisis del azufre total, en
ocasiones, sin embargo, se realizan estas determinaciones para considerar los sistemas de
tratamiento específicos del carbón, debido a que estos pueden eliminar casi en su totalidad
el azufre piritico, pero tienen un bajo rendimiento sobre el azufre orgánico. Por otra parte,
la pirita es una de las sustancias que incrementan el riesgo de combustión espontánea del
carbón ya que potencia su oxidación y subsiguiente calentamiento.

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 5. RESULTADOS

El ensayo determino el contenido de azufre total de 3 muestras de carbón para el grupo

de pirometalurgia. El peso y su correspondiente contenido de azufre son reportados en la
siguiente tabla.
La muestra M1 y M2 fueron pesadas por el mismo integrante del grupo de pirometalurgia
para garantizar repetibilidad y la muestra M3 por la operaria técnica del laboratorio de
carbones para garantizar reproducibilidad.
Tabla 1. Porcentaje de azufre de las muestras de carbón.

Peso % de
Muestra
(gramos) Azufre
M1- 180657PIRO 0,1072 0,6966
M2 - 180658PIRO 0,1209 0,68712
M3 - 180659PIRO 0,1158 0,70672

La precisión de este método para la determinación del azufre está caracterizada por la
repetibilidad (r.) y la reproducibilidad (R.) de los ensayos, por ello se realizan 3 ensayos
de la muestra y se calculan sus valores de acuerdo con la siguiente tabla.

Tabla 2. Repetibilidad y reproducibilidad para azufre en carbón.

Repetibilidad (r.)
El valor por debajo del cual se puede esperar que ocurra una diferencia absoluta entre dos
resultados de ensayo, calculados en base seca de determinaciones de ensayos
consecutivos y separados, realizados en la misma muestra, en el mismo laboratorio, por
el mismo operador, usando el mismo equipo en muestras tomadas aleatoriamente de una
sola cantidad de material homogéneo, con la probabilidad de 95% aproximadamente.
Tabla 3. Repetibilidad de las muestras de carbón.

% de Repetibilidad
Muestra Promedio Diferencia
Azufre (r.)
M1- 180657PIRO 0,6966
0,692 0,041 0,009
M2 - 180658PIRO 0,68712

Como se observa en la Tabla 3, el ensayo garantiza repetibilidad porque la diferencia

entre la muestra M1 y M2 no superan el 0,041 exigido por la fórmula de repetibilidad.

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Reproducibilidad (R.)
El valor por debajo del cual se puede esperar que ocurra una diferencia absoluta entro dos
resultados de ensayo, calculados en base seca llevados a cabo en diferentes laboratorios,
usando muestras tomadas aleatoriamente de una sola cantidad de material que sea lo más
homogéneo posible, con una probabilidad de 95% aproximadamente.
Tabla 4. Reproducibilidad de las muestras de carbón.

% de Reproducibilidad
Muestra Promedio Diferencia
Azufre (R.)
Promedio M1- M2 0,692
0,695 0,083 0,015
M3 - 180659PIRO 0,707

Así mismo, como se observa en la Tabla 4 se garantiza reproducibilidad del ensayo

porque la diferencia entre el promedio de las muestras M1 - M2 y la muestra M3 no
superan el 0,083 exigido por la fórmula de reproducibilidad.

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6. CONCLUSIONES

 El ensayo de azufre total nos permite determinar el contenido de azufre presente

en una muestra de carbón, permitiéndonos evaluar el proceso de preparación y
limpieza en carbones que poseen altos contenidos de azufre. (superior al 1%).

 En las 3 pruebas experimentales, el porcentaje de azufre en el concentrado llega

al rango que, exigido por la industria, minimizando la contaminación ambiental,
evitando la fragilidad de las piezas en la siderurgia y alargando el tiempo de vida
de los refractarios.

 El ensayo de azufre total realizado por el método de combustión en horno de tubo

a alta temperatura permite tener un porcentaje menor de error respecto a los otros
métodos expuestos en el informe, debido que establece un procedimiento riguroso
y metódico para garantizar un alto grado de confiabilidad en conjunto con las
medidas de repetibilidad y reproducibilidad.

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REFERENCIAS

ASTM D4239-18. Método de prueba estándar para azufre en la muestra de análisis de

carbón y coque utilizando combustión en horno de tubo de alta temperatura, ASTM
International, West Conshohocken, PA, 2018, https://doi-org.ezproxy.unal.edu.co
/10.1520/D4239-18
Enciclopedia Libre Universal. Azufre. [Online] Consultado 25 de octubre de 2018.
Disponible: enciclopedia.us.es/index.php/Azufre
INGEOMINAS (1988). Método para análisis de carbón y coque. Consultado 25 de
octubre de 2018. Disponible: inis.iaea.org/collection/NCLCollectionStore/_Public/35/092/35092394.pdf

Universidad Nacional de Colombia, Sede Medellín (2018). Laboratorio de Carbones.

[Online]. Disponible:
minas.medellin.unal.edu.co/laboratorios/carbones/index.php/laboratorio/presentacion

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