UNIVERSIDAD TÉCNICA DEL NORTE

FACULTAD DE INGENIERÍA EN CIENCIAS APLICADAS

…………………MANTENIMIENTO AUTOMOTRIZ…………….
TERMODINAMICA

Nombre: Flores Amaguaña Brandon Ricardo

ENTROPIA
La segunda ley de la termodinámica conduce frecuentemente a expresiones que
involucran desigualdades. Por ejemplo, una máquina térmica irreversible (es decir,
real) es menos eficaz que otra reversible que opera entre los mismos dos depósitos de
energía térmica.
Igualmente, un refrigerador irreversible o una bomba de calor tiene un coeficiente de
desempeño (COP) menor que otro reversible que funciona entre los mismos límites de
temperatura. Otra desigualdad importante que tiene mayores consecuencias en la
termodinámica es la desigualdad de Clausius, establecida por primera vez por el físico
alemán R. J. E. Clausius (1822-1888), uno de los fundadores de la termodinámica. Este
concepto se expresa como:
Para demostrar la validez de la desigualdad de Clausius, considere un sistema
conectado a un depósito de energía térmica con una temperatura termodinámica
constante (es decir, absoluta) TR a través de un dispositivo cíclico reversible. El
dispositivo cíclico recibe calor dQR del depósito y suministra calor dQ al sistema cuya
temperatura en esa parte de la frontera es T (una variable) mientras produce trabajo
dWrev. El sistema produce trabajo dWsis como resultado de esta transferencia de
calor. Si se aplica el balance de energía al sistema combinado identificado por las líneas
punteadas, se obtiene:

ENTROPÍA
La desigualdad de Clausius, tiene mayores con se consecuencias en la termodinámica,
establecida por el físico alemán R. J. E. Clausius (1882 -1888), uno de los fundadores de
la termodinámica.

𝛿𝑄
∮ ≤0
𝑇

Es decir, la integral cíclica de 𝛿𝑄⁄𝑇 siempre es menor o igual a cero, esta desigualdad es
validad durante todos los ciclos, tanto reversibles como irreversibles.

Con base en el enunciado de Kelvin-Planck de la segunda ley, la cual establece que

ningún sistema puede producir una cantidad neta de trabajo mientras opera en un ciclo
e intercambia calor con un solo depósito de energía térmica, deducimos que 𝑊𝐶 no
puede ser un trabajo de salida y no puede ser una cantidad positiva. Considerando que
𝑇𝑅 es la temperatura termodinámica y una cantidad positiva.

𝛿𝑄
∮ ≤0
𝑇

La entropía fue descubierta por Clausius en 1865 la designo con S y se define como:
 𝛿𝑄
𝑑𝑆 = ( ) (𝑘𝐽⁄𝐾 )
𝑇 𝑖𝑛𝑡,𝑟𝑒𝑣

La entropía es una propiedad extensiva de un sistema y a veces es llamada entropía total

mientras que la entropía por unidad de masa de s es una propiedad intensiva y tiene la
unidad kJ/kg. K. el termino entropía es usado para referirse a ambas; a la total y a la de
por unidad de masa, ya que el contexto normalmente esclarece de cual se trata. El
cambio de entropía de un sistema durante un proceso puede determinarse integrando
la ecuación entre los estados inicial y final.

2
𝛿𝑄 𝑘𝐽
∆𝑆 = 𝑆2 − 𝑆1 = ∫ ( ) ( )
1 𝑇 𝑖𝑛𝑡,𝑟𝑒𝑣 𝐾

Caso especial: procesos isotérmicos de transferencia de calor internamente

reversibles

El cambio de entropía de un sistema durante el proceso reversible se puede determinar.

𝑄 𝑘𝐽
∆𝑆 = ( )
𝑇𝑜 𝐾

Donde 𝑇0 es la temperatura constante del sistema y Q es la transferencia de calor para

el proceso internamente reversible. El cambio de entropía de un sistema durante un
proceso isotérmico internamente reversible puede ser positivo o negativo, dependiendo
de la dirección de la transferencia de calor.

EL PRINCIPIO DEL INCREMENTO DE ENTROPÍA

Considerando un ciclo conformado por 2 procesos, el proceso 1-2 que es arbitrario
(reversible o irreversible), y el 2-1, el cual es internamente
reversible. De la desigualdad de Clausius:

𝛿𝑄
𝑑𝑆 ≥
𝑇

Se cumple para un proceso internamente reversible y al

desigualdad para uno irreversible. Para un proceso reversible, se
2 𝛿𝑄
vuelve igual a ∫1 𝑇
, que representa la transferencia de entropía por medio de calor.
Alguna entropia es generada o creada duarnte un proceso irreversible, y esta generacion
se debe completamente a la presencia de irreversibilidades. La entropía generada
durante un proceso se llama generación de entropía y se denota por
𝑆𝑔𝑒𝑛 (𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑖𝑣𝑜 𝑜 𝑐𝑒𝑟𝑜), se escribe la siguiente igualdad

1
𝑄
∆𝑆𝑠𝑖𝑠 = 𝑆2 − 𝑆1 = ∫ + 𝑆𝑔𝑒𝑛
1 𝑇

Para un sistema aislado (compuesto por subsistemas), la transferencia de claor es cero,

se escribe

∆𝑆𝑎𝑖𝑠𝑙𝑎𝑑𝑜 ≥ 0

La entropía de un sistema aislado durante un proceso siempre se incrementa o, en el

caso límite de un proceso reversible, permanece constante (principio de incremento de
entropía). El cambio de entropía durante un proceso resulta de la suma de los cambios
de entropía del sistema y sus alrededores.

𝑆𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎 = ∆𝑆𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = ∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + ∆𝑆𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑𝑒𝑑𝑜𝑟𝑒𝑠 ≥ 0

La igualdad para procesos reversibles y contrariamente para procesos irreversibles. El

proceso es más irreversible entre más grande sea la entropía generada durante dicho
proceso. El cambio de entropía de un sistema puede ser negativo durante un proceso,
pero la genración de entropía no. Se resume el principio de incrmento de entropía como

>0 𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒

𝑆𝑔𝑒𝑛 { =0 𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒
<0 𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑖𝑚𝑝𝑜𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒

Esta relación sirve como un criterio decisivo si un proceso es reversible, irreversible o

imposible.
 CAMBIO DE ENTROPÍA DE SUSTANCIAS PURAS
El valor de la entropía de un sistema se establece una vez fijado el estado de éste.Las
dos propiedades intensivas independientes fijan el estaddo de un sistema simple
compresible, asi com los valores de la entropia y otras propiedades en ese estado.Los
valores de entropía en las tablas de propiedades se ofrecen respecto a un estado de
referencia arbitrario.

El valor de la entropia de un estado especificado se determina del mismo modo que se

hace para cualquier otra propiedad. Para la region de
vapor humedo se determina a partir de:

𝑠 = 𝑠𝑓 + 𝑥𝑠𝑓𝑔

Durante un proceso, el cambio de entropía de una

masa especificada m (un sistema cerrado)
simplemente es

𝑘𝐽
∆𝑆 = 𝑚∆𝑆 = 𝑚(𝑆2 − 𝑆1 ) ( )
𝐾

La cual es la diferencia entre los valores de entropía en los estados final e inicial. La
entropía usa como una coordenada en diagrama T-s y h-s.
 PROCESOS ISENTRÓPICOS
La entropía de una masa fija puede cambiarse por 1) la transferencia de calor y 2) las
irreversibilidades; entonces, la entropía de una masa fija no cambia durante un proceso
que es internamente reversible y adiabático.Un proceso en el que la entropía se
mantiene constante es un proceso isentrópico.

∆𝑠 = 0 𝑜 𝑠2 − 𝑠1 (kJ/kg.K)

Esto nos indica que la sustancia tendrá el mismo valor de entropía tanto al final del
proceso como al inicio si el proceso se lleva a cabo e una manera isentrópica. Las
bombas, turbinas, toberas y difusores son adiabáticos en su funcionamiento, tienen
mejor desempeño cuando se minimizan las irreversibilidades, como la fricción asociada
al proceso.

Un proceso adiabático reversible necesariamente es isentrópico (𝑠2 = 𝑠1 ), pero uno

isentrópico no es necesariamente un proceso adiabático reversible. El termino proceso
isentrópico se usa habitualmente en termodinamica para referirse a un proceso
adiabatico internamente reversible.

DIAGRAMAS DE PROPIEDADES QUE INVOLUCRAN A LA ENTROPÍA

Los diagramas de propiedades proporcionan gran ayuda visual en el analisis
termodinamico de procesos. Los dos diagramas normalmente usados en este tipo de
análisis son los diagramas de temperatura-entropía y entalpía-entropía.

La transferencia total de calor durante un proceso

internamente reversible es determinado por

2
𝑄𝑖𝑛𝑡 𝑟𝑒𝑣 = ∫1 𝑇 𝑑𝑠 (kJ)

Se concluye que el área bajo la curva del proceso en un

diagrama T-S representa la transferencia de calor
duranate un proceso internamente reversible. Tambien
puede ser expresando por unidad de masa:

𝛿𝑞𝑖𝑛𝑡 𝑟𝑒𝑣 = 𝑇𝑑𝑠 (kJ/kg)

 2
𝑞𝑖𝑛𝑡 𝑟𝑒𝑣 = ∫1 𝑇𝑑𝑠 (kJ/kg)

Éstas dos pueden solucionarse fácilemente por el proceso isotérmico internamente

reversible, que se obtiene

𝑄𝑖𝑛𝑡 𝑟𝑒𝑣 = 𝑇0 ∆𝑆 (kJ)

𝑞𝑖𝑛𝑡 𝑟𝑒𝑣 = 𝑇0 ∆𝑠 (kJ/kg)

T0 es temperatura constante y ∆𝑆 es el cambio de entropía del

sistema durante el proceso. Un proceso isentrópico en un
diagrama T-s se reconoce como un segmento de línea vertical,
porque un proceso de este tipo no incluye transferencia de calor, el área bajo la
trayectoria del proceso debe ser cero.

El diagrama entalpía-entropía, bastante valioso en el análisis de dispositivos de flujo

estacionario como turbinas, compresoras y toberas. Las coordenadas de un diagrama h-
s representan dos propiedades de primordial interés: entalpía y entropía.

¿QUE ES LA ENTROPÍA?
La entropía es una medida de desorden molecular, o aleatoriedad molecular. Cuando el
sistema se vuelve más desordenado, las posiciones de las moléculas son menos
predecibles y la entropiá aumenta. Es llamada probabilidad termodinámica p, expresada
por la relación de Boltzmann como

S = k ln p

Donde k es la constante de Boltzmann y equivale a k= 1.3806 x 10-23 J/K.

La entropía de un sistema aumenta siempre que la aleatoriedad o incertidumbre

molecular de un sistema aumenta.Las moléculas de una sustancia en la fase sólida
oscilan continuamente, creando una incertidumbre sobre su posición, la cuales
disminuyen cuando la temperatura disminuye. La entropía de una sustancia pura
cristalina a una temperatura absoluta de cero es cero, esto es conocido como la tercera
ley de la termodinamica. No hay transferencia de entropía asociada con la transferencia
de energía como trabajo.

La cantidad de energía siempre se conserva durante un proceso real, pero la calidad está
destinada a disminuir. Esta disminución en calidad siempre está acompañada por un
incremento en la entropía.

LAS RELACIONES T DS
La forma diferencial de la ecuación de conservación de la energía para sistema cerrado
sin cambio en energías cinéticas y potencial y que contiene una sustancia compresible,
puede expresarse para un proceso internamente reversible.

T ds = du + P dV (kJ)

T ds = du + Pdv (kJ/kg)

Esta ecuacion es conocida como la primera ecuación T ds o de Gibbs. Las siguientes

ecuaciones relacionan cambios de entropía de un sistema con cambios en otras
propiedades.

h = u + PV → dh = du + P dv+ V dP

T ds = dh – V dP

T ds = du +P dV

Las relaciones explícitas para cambios diferenciales

en la entropía son:

𝑑𝑢 𝑃 𝑑𝑣
𝑑𝑠 = +
𝑇 𝑇

𝑦
 𝑑ℎ 𝑣 𝑑𝑃
𝑑𝑠 = −
𝑇 𝑇

El cambio de entropía durante un proceso puede determinarse al integrar ambas

ecuaciones entre lops et¿stados inicial y final, hay que conocer 𝑑𝑢 = 𝑐𝑣 𝑑𝑇 𝑦 𝑑ℎ =
𝑐𝑝 𝑑𝑇, asi como la ecuación de estado de la sustancia (Pv = RT).

Las relaciones T ds para sistemas no simples (sistemas que incluyen más de un modo de
trabajo en cuasiequilibrio), se obtienen de manera similar incluyecdo todos los modos
de trabajo en cuasiequilibrio pertinentes.

CAMBIO DE ENTROPÍA DE LÍQUIDOS Y SÓLIDOS

El cambio de entropía para líquidos y sólidos durante un proceso es determinado como

2
𝑇2 𝐾𝐽
𝑠2 − 𝑠1 = ∫ 𝑐(𝑇) ≅ 𝑐𝑝𝑟𝑜𝑚 𝑙𝑛 ( )
1 𝑇1 𝑘𝑔. 𝐾

Donde 𝑐𝑝𝑟𝑜𝑚 es el calor específico promedio de la sustancia a lo largo de un intervalo

de temperatura dado.

Una relación para procesos isentrópicos de líquidos y sólidos se obtiene igualando la

relación del cambio de entropía a cero

𝑇
Isentrópico: 𝑠2 − 𝑠1 = 𝑐𝑝𝑟𝑜𝑚 𝑙𝑛 𝑇2 = 0 , 𝑇2 = 𝑇1
1

La temperatura de una sustancia verdaderamente incompresible permanece constante

durante un proceso isentrópico (es también isotérmico).

CAMBIO DE ENTROPÍA DE GASES IDEALES

El cambio deiferencial de entropía de una gas ideal es

𝑑𝑇 𝑅 𝑑𝑣
𝑑𝑠 = 𝑐𝑣 +
𝑇 𝑣

El cambio de entropía para un proceso se obtiene

2
𝑑𝑇 𝑣2
𝑠2 − 𝑠1 = ∫ 𝑐𝑣 (𝑇) + 𝑅 𝑙𝑛
1 𝑇 𝑣1
Para el cambio de entropía de una gas ideal se obtiene

2
𝑑𝑇 𝑃2
𝑠2 − 𝑠1 = ∫ 𝑐𝑝 (𝑇) − 𝑅 𝑙𝑛
1 𝑇 𝑃1

Con excepción de los monoatómicos, los calores específicos de los gases ideales
dependen de la temperatura, y las dos últimas integrales se resuelven si se conoce la
dependencia 𝑐𝑣 y 𝑐𝑝 respecto a la temperatura.

Calores específicos constantes (análisis aproximado)

Las relaciones de cambio de entropía para los gases

ideales bajo la suposición de calor específico
constante se obtiene como

𝑇2 𝑃2 𝑘𝐽
𝑠2 − 𝑠1 = 𝑐𝑣𝑝𝑟𝑜𝑚 𝑙𝑛 + 𝑅 𝑙𝑛 ( )
𝑇1 𝑃1 𝑘𝑔. 𝐾

𝑇2 𝑃2 𝑘𝐽
𝑠2 − 𝑠1 = 𝑐𝑝,𝑝𝑟𝑜𝑚 𝑙𝑛 + 𝑅 𝑙𝑛 ( )
𝑇1 𝑃1 𝑘𝑔. 𝐾

Calores específicos variables (análisis exacto)

Duranrew un proceso, cuando el cambio de temperatura es grande y los calores

especificos del gas ideal no varias linealmente dentro del intervalo de temperatura, los
calores especificos no pueden ser constantes.Se elige el cero absoluto como la
temperatura de referencia y se define una función 𝑠 𝑜 como

𝑇
𝑑𝑇
𝑠 𝑜 = ∫ 𝑐𝑝 (𝑇)
0 𝑇

Es una función solo de la temperatura u su valor es cero en la temperatura absoluta

cero, se vuelve.
2
𝑑𝑇
∫ 𝑐𝑝 (𝑇) = 𝑠2 𝑜 − 𝑠1 𝑜
1 𝑇