Sie sind auf Seite 1von 11

PROBLEMA 17.1: Un reactivo gaseoso A se difunde a través de una película gaseosa y reacciona sobre la superficie de un sólido de acuerdo con una velocidad de reacción de primer orden reversible.

rA  kCAs CAe

donde

  • C Ae

es la concentración de A en equilibrio con la superficie del sólido. Desarrollar

una expresión para la velocidad de reacción de A que explique las etapas de reacción y de transferencia de materia.

Solución:

1 dN mol de A reaccionando  r    A  A S dt
1
dN
mol de A reaccionando
 r   
A
A
S dt
superficie de interface
tiempo
Película

El flux por difusión de A hacia la superficie es:

r   

A

1

dN

A

S dt

k C C

g

Ag

As

(1)

Se tiene la reacción reversible de primer orden con respecto a A:

rA  ks

CAs

CAe

Despejando

  • C As

de la ecuación (1):

 

r    r  

A

A

g

k C

g

Ag

C

Ag

C

As

C

As

 

k

C

r 

A

C

As

k

g

Ag

Despejando

  • C As

de la ecuación (2)

 
 

r   k C

A

s

As

r 

A

C

Ae

k

s

C C

As

Ae

(2)

(3)

C

As

r 

A

k

s

C

Ae

Igualando (3) y (4) se tiene:

 





r

A

 

r

A

 

C

Ag

C

Ae

k

g

k

s

 

Ae

r



A



r

A

C

Ag

C

 

k

s

k

g

C

Ag

C

Ae

 



r

A

1

 

k

s

 



C

Ag

C

Ae

r

A

1

k

1

k

g

 

s

1

k

g

(4)

Problema 17-2 En el ejemplo 17-4 se da la expresión para la velocidad final de transferencia de masa a través de una película, seguida de la expresión para la velocidad de una reacción de segundo orden sobre una superficie plana. Derivar esta expresión y demostrar que es correcta

Solución:

El ejemplo 17.4 nos da:

k    r ''   r ''   r ''  1
k
r
''
 
r
''
 
r
''
1
2
k C
''
k
k  4 k kC
2
''
A
A
1
A
2
2
k
''
Al
l
l
l
Al
Derivando tenemos la siguiente expresión:
d
 k
l
2
k C
''
k
k
2
4
k k C
''
dC  
2
k
''
Al
l
l
l
Al
 
Al
Sacamos la constante:
k
d
l
2 k C
''
k
k  4 k kC
2
''
2 k dC
''
Al
l
l
l
Al
Al

,

mol

2

m s

Aplicando la regla de la suma/diferencia:

k

l

d

''

Al

2 k dC

(2

''

k C

Al

)

d

dC

Al

(

k

l

)

d   k  4 k kC 2 '' dC l l Al Al
d
k  4 k kC
2
''
dC
l
l
Al
Al

Luego:

1)

2)

d

dC

Al

(2 k

''

C

Al

)

2 C

Al

d

dC

Al

( k ) 0

l

d   2 k k '' k 2  4 k k C '' 
d
2 k k
''
k
2
4
k k C
''
l
3)
dC
l
l
Al
k 
2
4 k k C
''
Al
l
l
Al
Reemplazando:
''
k
2 k k
l
 2
C
 
0
l
2 k
''
Al
k
2
 4
k k C
''
l
l
Al
Simplificando:
k
k
(4
k C )  k
''
l
l
Al
l
k
2
 4
k kC
''
l
l
Al

SMITH 6TA EDICIÓN

PROBLEMA 7.7: Repita el Prob. 7-6 para los siguientes datos de adsorción de equilibrio de

C H

6

6 en el mismo gel de sílice a 110 °C.

Presión parcia del

C H

6

6

absorbido,

C H

6

6

en el gas, atm

moles g/(g gel)

 

5,0

10

4

 

2,6 10

5

 

1,0

10

3

 

4,5 10

5

 

2,0

10

3

 

7,8 10

5

 

5,0

10

3

17,0 10

5

 

1,0

10

2

27,0 10

5

 

2,0

10

2

40,0 10

5

  • a) Determine qué tan bien concuerdan estos datos con la isoterma de Langmuir. Establezca los valores de las constantes

Cm

y

K

  • c , por medio de los cuadros medios

mínimos de la forma linearizada de la Ec. (7-1.5):

C

g

1

C

g

C

K C

c

m

C

m

  • b) ¿Hasta qué concentración de gas es lineal la isoterma?

PROBLEMA 7-10. Ward estudio la quimisorcion de hidrogeno en cobre pulverizado y encontró que el calor de adsorción era independiente de la cantidad de superficie cubierta. Los datos de equilibrio de los experimentos a 25°C son como sigue:

Presión de hidrogeno mm de Hg

1.05

2.95

5.40

 

21.5

  • 10.65 204.8

45.1

95.8

 

Volumen adsorbido cm3 a 0°C y 1 atm

0.239

0.564

0.659

 

0.995

  • 0.800 1.471

1.160

1.300

 

¿Qué clase de isoterma concuerda con estos resultados?

Solucion:

ISOTERMA DE LANGMUIR

 Cambiando los mmHg a atm tenemos y con el volumen lo transformamos a moles de
Cambiando los mmHg a atm tenemos y con el volumen lo transformamos a moles de
concentración de hidrogeno absorbido mediante las ecuaciones de los gases ideales a
una temperatura de 0°C y 1 atm.
Aplicando las ecuaciones de Langmiur:
C K C P AS c A  ,luego  C C 1  K C
C
K C
P
AS
c
A
,luego
 C
C
1 
K C
RT
m
c
A
C
K
/ RTp
*
AS
c
luego
, K
/ RT
K
c
c
C
1 
K
/ RTp
m
c
*
C
K p
AS
c
*
C
1 
K p
m
c
*
C
1  K
p
m
c
*
C
K p
AS
c
C
1
m
 1
*
C
K p
AS
c
p
1
p
*
C
C
K
C
AS
m
c
m
PROBLEMA 7-10. Ward estudio la quimisorcion de hidrogeno en cobre pulverizado y encontró que el calor

Obtenemos la gráfica de p vs C AS donde obtenemos un R 2 0,9968 más próximo a 1.

2000 0 0.3 0.2 0.1 0.15 0.05 0.25 1000 1500 500 2500 3000 3500 4000 4500
2000
0
0.3
0.2
0.1
0.15
0.05
0.25
1000
1500
500
2500
3000
3500
4000
4500
y = 14883x + 174.78
R² = 0.9968
0

ISOTERMA DE FREUNDLICH:

Aplicando las ecuaciones de freundlich y sacando Ln a las presiones y concentraciones tenemos:

ecuaciones de freundlich

1 / n   m p   C 1 / n AS  m
1 / n
 
m p
C
1 / n
AS
 m p
C
m
1 / n
C
mC
p
AS
m
1
ln C
 ln mC
ln p
AS
m
4
 Obtenemos la gráfica de p vs C donde obtenemos un R 0,9968 más próximo a

Obtenemos la gráfica de Ln(p) vs Ln(C AS ) donde obtenemos un R 2 de 0,8941.

y = 0.3097x - 9.0443 -14 -12 -10 -8 -6 -4 -2 R² = 0.8941 -7
y = 0.3097x - 9.0443
-14
-12
-10
-8
-6
-4
-2
R² = 0.8941
-7
-1
-2
-3
0
0
-6
-5
-4

ISOTERMA DE TEMKIN:

Aplicando las ecuaciones de TEMKIN y sacando Ln a la presion vs concentracion tenemos:

ecuaciones de TEMKIN

  K ln K p   1 2 C  C K ln K
 
K ln K p
1
2
C
C
K ln K p
AS
m
1 2
C
C K ln K
 C K ln p
AS
m
1
2
m
1
 Obtenemos la gráfica de Ln(p) vs Ln(C ) donde obtenemos un R de 0,8941. y

Obtenemos la gráfica de Ln(p) vs (C AS ) donde obtenemos un R 2 de 0,9954.

0 R² = 0.9954 y = 1E-05x + 8E-05 0.00007 0.00006 0.00005 0.00004 0.00003 0.00002 0.00001
0
R² = 0.9954
y = 1E-05x + 8E-05
0.00007
0.00006
0.00005
0.00004
0.00003
0.00002
0.00001
-6
-4
-3
-7
-2
-1
-5
0

La isoterma de LANGMUIR es la mas precisa en cuanto a presión y concentración.

PROBLEMA 7-13. Muestre que la ecuación de Elovich para la velocidad de quimisorción puede integrarse con respecto a la superficie cubierta (a presión constante del gas adsorbente) para obtener

aln1bf

Donde

t

es el tiempo desde el inicio del proceso de adsoricion, y

a

y

b

son constantes. Si

la energía de activación para la quimisorcion es una función lineal de la superficie

cubierta, derive, de acuerdo con Elovich.

E

E

0

c

, la forma integrada de la ecuación de

Solución

De la ecuación de Elovich

dq

dt

a e

b q

Donde b: es la superficie cubierta

1

dq

a e

b q

dt

1

1

a e

b q

dq dt

e

b q

1

ab

C

2

t C

1

e

b q

1

ab

t C

1

ab e

b q

1

ab

t C ab

1

b q

e abt abC

1

ln

e

b q

ln

abt abC

1

bq lnabt abC1

q

ln abt abC

1

b

PROBLEMA 7-14. Ward ha estudiado la quimisorción de hidrógeno sobre partículas pequeñas de cobre a 25 ºC. Sus datos para una corrida son:

Presión de Hidrogeno, cm de Hg

Volumen de Hidrogeno adsorbido, a 25ºC y

1atm

0,019

0,042

0,066

0,138

0,097

0,163

0,101

0,161

0,110

0,171

0,190

0,221

0,265

0,256

0,405

0,321

0,555

0,371

0,750

0,411

0,815

0,421

1,19

0,471

1,75

0,550

¿Concuerdan estos datos con la isoterma de Langmuir o la de Freundlich?

Solución

Para la isoterma de Langmuir:

Haciendo uso de la ecuación

k p

p

V

1 k p V

p

m

V : Volumen de gas adsorbido ala presiòn P Donde: V : m Se linealiza la
V
:
Volumen de gas adsorbido ala presiòn P
Donde:
V
:
m
Se linealiza la ecuación
1
1
1
1
V
V
V
k
 
P
 
m
m p
 0,4132
b  1,9216
m
R
2
 0,996
Haciendo uso de la ecuacion
V
  p
1/n
V
m
Linealizando la ecuacion
1
m
1/ n
p
V
V
m
1
m
1/ n
ln
ln
ln
p
V
V
m
1
m
1
ln
ln
ln
p
V
V
n
m

volumen de gas adsorbidocuandola monocapa esta sobresaturada

Obtenemos los siguientes resultados haciendo uso de las presiones indicadas en Excel:

Para la isoterma de Freundlich

Haciendo uso de las presiones dados por el problema se recalculan los datos y se obtiene la gráfica en Excel donde:

Haciendo uso de las presiones dados por el problema se recalculan los datos y se obtiene

m   0,5187 b 0,7271 R 0,955

2

Por los datos obtenidos se ve claramente que la isoterma de Langmuir es la adecuada pues la isoterma de Freundlich se obtiene una pendiente negativa y un valor ajustado muy alejado de la unidad

UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADRE GROHMANN- FACULTAD DE INGENIERIA ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUIMICA

UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADRE GROHMANN- FACULTAD DE INGENIERIA ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUIMICA PROBLEMAS ENCARGADOS DISEÑO

PROBLEMAS ENCARGADOS DISEÑO DE REACTORES II

CURSO: Diseño de Reactores I

ESTUDIANTES: Briam Jhersy Tica Soncco

2015-120014

Rommy Briguitt Torres Rivera

2015-120015

Bryan Terry Vargas Cutipa

2010-35568

TACNA-PERU