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ELETROMETALURGIA
Prof. Daniel Majuste, Profa. Virginia Ciminelli
1. Zinco
2. Geologia e mineralogia
3. Metalurgia extrativa
4. Ustulação
6. Precipitação
7. Cementação
8. Eletrorrecuperação
INTRODUÇÃO
1. Zinco
Quarto metal mais consumido no mundo (USGS, 2012)
Minas Gerais:
2. Geologia e mineralogia
Os minerais de zinco ocorrem principalmente em rochas calcárias
3. Metalurgia extrativa
A rota hidrometalúrgica responde por aproximadamente 90% da produção
mundial (Martins, 2013)
Ustulação-lixiviação-eletrólise (~72%)
Cominuição / Espessamento
Concentrado
SO2(g)
Ustulação (950C) Tratamento Ácido sulfúrico
Ustulado (ZnO)
Solução Ácido
Lixiviação “neutra” (H2SO4) Cementação (pó de zinco) Eletrorrecuperação (reciclo)
Precipitação (NH3)
Solução
Lingotes de zinco
Jarositas
Possível substituição da autoclave por forno Waelz (Produção de ZnO)
NEXA
Unidade Juiz de Fora, MG
INTRODUÇÃO
4. Ustulação
Realizado em reator de leito fluidizado na faixa de 900-950 ºC
5. Lixiviação neutra
Solubiliza o zinco contido no ustulado (ZnO) em tanques agitados e precipita
o ferro na forma de hidróxido férrico (pH 4,2–4,8, 80 ºC)
Elemento Concentração
Zn 128-171 g/L
Mn 2-17 g/L
Mg 5-16 g/L
Cu 0,10-1,30 g/L
Cd 0,32-1,90 g/L
Fe 0,2-0,3 g/L
Co 2-30 mg/L
Ni 1-16 mg/L
As 0,04-8,7 mg/L
Sb 0,01-0,7 mg/L
Ge 0,05-2 mg/L
Cl 60-350 mg/L
F 1-25 mg/L
INTRODUÇÃO
5. Lixiviação ácida
Solubiliza o zinco que esta sob a forma de ferrita de zinco, fase não lixiviada
na lixiviação neutra, bem como o ZnO remanescente
6. Precipitação
O ferro proveniente da dissolução da ferrita na lixiviação ácida é precipitado
sob a forma de jarosita AFe3(SO4)2(OH)6(s), onde A = NH4+, K+ ou Na+1
Agente redutor: Metal menos nobre que íon metálico presente em solução
Etapas do processo
X
1) Transporte de M+ para a superfície do metal X
X+(aq)
2) Adsorção de M+ na superfície do metal X
e-
3) Transferência de elétron
M+ (aq)
4) Desorção de X+
M(s)
5) Transporte de X+ da superfície
Predição termodinâmica das reações de cementação: Série de potenciais
padrão de redução (1 bar, {Mz+} = 1)
As impurezas (Co, Cd, Cu e Ni) são reduzidas pela adição de pó de zinco (Zn)
(70-75 °C, pH 4,0-4,5)
Equações de processo
Elemento Concentração
Zn 128-171 g/L
Mn 2-17 g/L
Mg 3-12 g/L
Cu 0,01-0,5 mg/L
Cd < 1 g/L
Fe 0,1-7,2 mg/L
Co 0,01-0,3 mg/L
Ni 0,004-0,2 mg/L
As 0,003-0,2 mg/L
Sb 0,002-0,03 mg/L
Ge 0,001-0,02 mg/L
Cl 29-420 mg/L
F 1-25 mg/L
5.1. Efeito do pH no processo
Equações de processo
H2O ½ O2(g) + 2 H+ + 2 e-
Foto: Cortesia VM - Zinco
Zn2+ + 2 e- Zn
Anodo
Chumbo
Catodo
Ag (~0,5-1,5% m/m)
Catodo
Impureza % (máximo)
Al 0,001
Pb 0,003
Cu 0,001
Cd 0,003
Fe 0,002
Sn 0,001
6.2. Composição do eletrólito
Elemento - 1% EC
Ge 0,002 mg/L
Sb 0,002 mg/L
Cu 0,12 mg/L
Co 1,0 mg/L
Ni 1,0 mg/L
Importante:
H3AsO3 + 3 H+ + 3 e- As + 3 H2O
E = 0,18 V
E
½ O2 + 2 H+ + 2 e- H2O
H+ + e - H 2
ic
Zn2+ + 2e- Zn itotal = iZn + iH+ + iO2
EC = iZn / itotal
Fundição