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CRISTALIZACIÓN

INTRODUCCIÓN
La Cristalización es un operación de
separación de tipo Sólido-Líquido en la que
existe transferencia de masa de un soluto en
solución líquida a una fase cristalina sólida
pura.
Una vez formados los cristales se separan de
la solución obteniéndose el soluto
cristalizado con alto grado de pureza.
Un ejemplo importante es la producción de
sacarosa de azúcar de remolacha (betabel),
en el que la sacarosa se cristaliza a partir de
una solución acuosa.
INTRODUCCIÓN
VENTAJAS
 Se puede obtener en una sola etapa un producto de una pureza de
hasta 99%

 Se puede controlar la cristalización de tal manera que se produzcan


cristales uniformes que faciliten su manejo, empaque y
almacenamiento.

 Controlando las condiciones del proceso se obtiene un producto


sólido constituido por partículas de tamaño y forma adecuados para
ser directamente empaquetado y vendido (el mercado actual reclama
productos con propiedades específicas)

 Precisa menos energía para la separación que la destilación u otros


métodos empleados habitualmente, ya que puede realizarse a
temperaturas moderadas.
INTRODUCCIÓN
DESVENTAJAS
x En general, ni se puede purificar más de un componente ni
recuperar todo el soluto en una única etapa. Es necesario usar
equipo adicional para retirar el soluto restante de las aguas
madres .

x La operación implica el manejo de sólidos, con los


inconvenientes tecnológicos que esto conlleva. En la práctica
supone una secuencia de procesado de sólidos, que incluye
equipos de cristalización junto con otros de separación sólido-
líquido y de secado.
Un cristal es un sólido compuesto por átomos, iones o moléculas dispuestos en
un arreglo tridimensional o retícula espacial ordenada o periódica.

La distancia entre los átomos y los ángulos entre las caras de los cristales es
característica de cada material.
1. Cúbico 2. Tetragonal Sistemas cristalográficos
3. Ortorrómbico 4. Hexagonal
5. Monoclínico 6. Triclínico
7. Trigonal
Desde el punto de vista Industrial el “hábitat del cristal” se refiere a los tamaños
relativos de la cara del cristal.

a) Los cristales largos se rompen muy fácilmente durante la centrifugación y


secado
b) Los cristales en forma de disco son difíciles de lavar durante su centrifugación
y difíciles de secar
c) Los cristales esféricos son más fáciles de manejar
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO

La Formación de cristales sólidos


dentro del seno de una solución
líquida, es la de mayor importancia
comercial dentro del proceso de
Cristalización.

La solución se concentra y se enfría


hasta que la concentración del soluto
es superior a su solubilidad a dicha
temperatura y el soluto forma cristales
casi puros.
SOLUBILIDAD Y SOBRESATURACION
Las relaciones de equilibrio para los
sistemas de cristalización se
presentan en forma de curvas de
solubilidad. En estas curvas la
solubilidad se expresa comúnmente
en porcentaje de peso de soluto a
peso de solvente. Las curvas de
solubilidad representan la solubilidad
de soluciones saturadas a diferentes
temperaturas. La saturación es el
resultado del equilibrio entre la fase
sólida y la fase líquida, y
consecuencia de la igualación de sus
potenciales químicos .
SOLUBILIDAD Y SOBRESATURACION
Los datos experimentales de equilibrio sirven de base para la
evaluación de las diversas opciones que existen para llevar a cabo
un proceso de cristalización ya que permite entre otras cosas:

Determinar si el sólido que se cristaliza sólo contiene el soluto


de interés
Seleccionar el solvente
Establecer el rango de temperatura y presión de operación.
Conocer la concentración del líquido de salida del cristalizador
Determinar la recuperación máxima posible de la operación
SOLUBILIDAD
La sobresaturación es la fuerza impulsora tanto de la
nucleación como del crecimiento de los cristales
DESCRIPCION DEL PROCESO
El diagrama queda dividido en cuatro zonas:

1. Zona subsaturada, donde no es posible la cristalización.


2. Zona metaestable, donde el soluto en exceso a la concentración de
equilibrio se deposita en cristales ya existentes, pero no forma cristales
nuevos. La cristalización espontánea es improbable.
3. Zona Intermedia, donde el soluto en exceso a la concentración de
equilibrio se deposita en cristales existentes y forma nuevos núcleos.
4. Zona inestable o lábil, donde la formación de cristales nuevos o
núcleos ocurre en forma espontánea a partir de una solución que no
contiene cristales o semillas.
DESCRIPCION DEL PROCESO
Los límites de estas zonas se controlan no sólo por el equilibrio sino
también por los parámetros del proceso como el grado de agitación.
El conocimiento de la región de sobresaturación permite determinar
regiones de operación.

Operación Intermitente:
Propósito: lograr un tamaño de cristal lo más uniforme posible
Grado de sobresaturación: Región metaestable, crecimiento de cristales
ya existentes y no formación de nuevos núcleos.

Operación continua:
Propósito: Crecimiento y formación de nuevos núcleos
Grado de sobresaturación: Límite inferior de la región Intermedia.
Además es necesario proveer un mecanismo de clasificación de
cristales, de tal manera que sólo se retiren cristales de un mismo
tamaño.
SELECCION DEL MODO DE OPERACION
El modo de operación en una cristalización es la técnica empleada para
generar la sobresaturación de la solución.

Los principales modos para generar la sobresaturación son:

A. Sobresaturación por enfriamiento


Se utiliza cuando la solubilidad del soluto varía sensiblemente con la
temperatura, el enfriamiento de la solución a tratar permite la
formación de cristales con alto rendimiento y bajo consumo energético.
En este tipo de operación la evaporación de solvente es mínima.

B. Sobresaturación por enfriamiento evaporativo. También se utiliza


cuando la solubilidad del soluto es muy sensible a la temperatura. En
este modo el enfriamiento se produce con auxilio de un sistema de
vacío. La alimentación entra a una temperatura mayor que la mantenida
en el cristalizador enfriándose adiabáticamente dentro de éste.
SELECCION DEL MODO DE OPERACION
C. Sobresaturación por evaporación térmica.
Se emplea sólo cuando la solubilidad del soluto es insensible a la
temperatura. En este modo se transfiere calor al sistema para
evaporar el solvente y generar la formación de cristales.

D. Sobresaturación por evaporación térmica al vacío.


Se emplea para la cristalización de solutos cuya solubilidad tiene
una dependencia intermedia respecto a la temperatura. En este
modo la alimentación tiene una temperatura mayor que la
mantenida en el cristalizador y al entrar se enfría
adiabáticamente. Paralelamente se transfiere calor al sistema para
evaporar el solvente con auxilio de un sistema de vacío.
CINETICA DE CRISTALIZACION
La velocidad de nucleación afecta el tamaño que los cristales pueden alcanzar:

En un cristalizador intermitente, conforme mayor sea la velocidad de nucleación


menor es el tamaño de los cristales obtenidos.

En el caso de una cristalización continua el aumento de la velocidad de


nucleación se traduce en un mayor tiempo de residencia de los cristales.

Fenómenos cinéticos asociados a la cristalización.

La nucleación o formación de cristales nuevos,


El crecimiento de cristales.

A niveles elevados de sobresaturación ambos fenómenos compiten por el


soluto disponible. La mayoría de los cristalizadores operan en la región de baja
sobresaturación para que el crecimiento de cristales sea regular y el producto
puro. Por tal motivo la nucleación secundaria es la más empleada a nivel
industrial.
Durante el proceso de cristalización los cristales deben formarse
primero y luego crecer. El fenómeno de formación de pequeños
cristales se le llama nucleación y a la formación capa por capa
del cristal se le llama crecimiento.
CINETICA DE CRISTALIZACIÓN
ETAPAS DE CRISTALIZACIÓN
1. Sobresaturación 2. Nucleación 3 Crecimiento de cristal
TIPOS DE NUCLEACIÓN
PRIMARIA SECUNDARIA
Inducida por la presencia de cristales
No hay núcleos o cristales en el medio en el medio. Es siempre heterogénea

1. Homogénea
a) Falsa
Se produce en el medio líquido, en
Siembra de cristales o núcleos.
ausencia de cristales y de cualquier
otra partícula.
b) Verdadera
2. Heterogénea
A partir de pequeños fragmentos
Se produce sobre las partículas de
generados por estrés mecánico
polvo o las paredes del recipiente
EFECTO DE LAS IMPUREZAS

La presencia de bajas concentraciones de impurezas en los


cristales juegan un importante papel en la optimización de los
sistemas de cristalización, tales como:

 Es posible influenciar la salida y el control del sistema de


cristalización.

 Cambiar las propiedades de los cristales mediante la adición de


pequeñas cantidades de aditivos cuidadosamente elegidos.

 Agregando ciertos tipos y cantidades de aditivos es posible


controlar el tamaño de los cristales, la distribución de tamaño del
cristal, el hábito del cristal y su pureza.
EFECTO DE ADITIVOS

o homogénea: se absorben en la superficie de los núcleos en


formación, retardando su crecimiento.
o heterogénea: interacción entre aditivo y la fase sólida ajena.
Cambia la tensión superficial entre cada una de las fases.
o Ácidos o Bases Libres: cambian el pH de la disolución que
cristaliza.
o Aditivos Inorgánicos: cationes de metales, Fe+3 , Cr+3 .
o Aditivos Orgánicos: sustancias superficialmente activas y
colorantes orgánicos. 10-4 hasta 10-6 moles.
Equipos de Cristalización
Debido a la amplia variedad de requerimientos para diferentes aplicaciones
es raro encontrarse que equipos en diferentes sitios sean idénticos, sin
embargo algunos principios básicos aplican para el diseño de cada
unidad individual. Estos principios básicos son:

1. Controlar el nivel de sobresaturación correspondiente a bajas


velocidades de formación de núcleos.
2. Mantener un número suficiente de cristales de siembra en
suspensión de manera tal que haya suficiente área superficial de la
suspensión para la deposición del soluto.
3. Poner en contacto los cristales de siembra con la suspensión tan
pronto como sea posible para evitar pérdidas debido al decaimiento
del tiempo.