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V: 2010-2011
La réaction chimique est un système qui évolue d’un état initial à un état final avec absorption ou
émission de la chaleur
Les réactions qui dégagent de la chaleur, sont dites exothermiques et celles qui en absorbent,
elles sont endothermiques.
Pour une réaction de l’état initial 1 à l’état final 2, à volume constant: La variation d’énergie
interne s’écrit:
∆U=U2-U1=W+QV=QV
Donc : QV = ∆U
La chaleur d’une réaction à volume constant est égale à la variation de l’énergie interne du
système: ELLE NE DEPEND QUE DE L’ETAT INITIAL ET L’ETAT FINAL.
On a: ∆U=U2-U1=W+QP=-∫PdV+QP
=(P1V1-P2V2) +QP
QP=(U1+P1V1)-(U2+ P2V2) =H2-H1
Donc : QP = ∆H
La chaleur d’une réaction à pression constante est égale à la variation de l’enthalpie du système:
ELLE NE DEPEND AUSSI QUE DE L’ETAT INITIAL ET L’ETAT FINAL.
3) EN CONCLUSION
On ne distinguera pas, sauf exception, entre chaleur de réaction à volume constant et chaleur de
réaction à pression constante.
Elles sont positives pour la fusion, la vaporisation et la sublimation; elles sont négatives pour les
autres changements d'états (solidification, liquéfaction et condensation solide).
La chaleur de dissolution: échange de chaleur qui résulte de la dissolution d'un soluté dans
l'eau. Certains solutés, comme NaOH, produisent une libération de la chaleur (réaction
exothermique), d'autres, comme NH4Cl, absorbent de la chaleur (réaction endothermique).
La chaleur de neutralisation: chaleur libérée au cours de la neutralisation d'un acide par une
base.
5) Enthalpie de formation:
Enthalpie de formation d’un composé = C’est l’enthalpie de réaction de synthèse de ce composé
à partir des éléments constituants à l’état de corps simples. L’état initial est l’état standard
(pression atmosphérique P=1atm et T=25 °C ou 298 K)
Exemples de valeurs des enthalpies standard de formations ΔH°f 298 de quelques composés
Par convention l’enthalpie standard de formation d’un corps simple est nulle: ΔH°f 298 =0.
Exemple de l'eau :
6) Loi de HESS:
On a : HB-HA = ΔHAB
et aussi: ΔHAB = HB+HC-HC+ HD -HD-HA
= HC-HA + HD-HC+ HB-HD
Donc: ΔHAB =ΔHAC + ΔHCD + ΔHDB
Loi de Hess : L'enthalpie de la réaction globale est la somme des enthalpies des
réactions intermédiaires.
La loi de Hess peut encore être définit comme suit :
L'enthalpie de la réaction globale est la différence entre les enthalpies de formation
des produits et les enthalpie de formation des réactifs.
On a : ΔH° R= ∑ΔH° f(produits) - ∑ΔH° f(réactifs)
On a:
ΔH°R= -ΔH°f(CH4) + ΔH°f(CO2) + 2.ΔH°f(H2O)
En intégrant on aura:
T2
L’équation de KIRCHOFF ∆H1ο + ∫ (CB − CA )dT
∆H ο2 =
T1
Remarque:
Exp:
On donne:
CB-CA=(18.0,49)-(2.3,5+16.0,22)=-1,7 cal